150443. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fentiazin-származékok előállítására

MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG Nemzetközi osztály: C 07 d 4 OKSZÄGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.443 SZÁM UI—79. ALAPSZÁM Magyar osztály: 12 p 1—5 Eljárás új fentiazin-származékok előállítására Rhone—Poulenc S. A. cég, Paris (Franciaország), mint a feltaláló, Köbeit Jacques Georges vegyészmérnök, Sceaux (Seine, Franciaország) jogutódja A bejelentés napja: 1961. december 6. Franciaországi elsőbbsége: 1980. december 15. A találmány a fentiazin új származékainak, valamint e vegyületek sóinak és kvaterné.r ammónium-származékainak előállítására szolgáló eljárás. Ezek az új származékok á rajz szerinti (I) általános képletnek felelnek meg, amelyben A valamely kétvegy értékű telített, egyenes vagy elágazó szémláncú, 2—6 szénatomot tartalmazó szénhidrogén-gyököt jelent, amely oly módom, kapcsolódik a fentiazin-gyűrű nitrogénatomjához és a Z gyökhöz, hogy ezeket legalább 2 szénatomot tartalmazó lánc válassza el egymástól; Z amino-, momoalkilamino-, dialkilamino- (ezekben az alkilcsoportok 1—5 szénatomot tartalmazhatnak) vagy nitrogéntartalmú heterociklusos gyököt, mint pl. azetidinoL, pirrolidino-, morfolino-, tioniorfolino-, piperidino-, hidroxipiperidino-, hidroxialkilpiperidino-, karbamilpiperidino- vagy karbamilalkilpiperidino- (ez utóbbiakban a karbamilcsoport esetleg helyettesítve is lehet), piperazino"-, N-alkilpiperazino-, N-hidroxilalkilpiperazino-, N-aciloxipiperazino-, N-karbamiloxialkilpiperazino- (ez utóbbiban •a karbamilcsoport esetleg helyettesítve is lehet, míg a piperazin-gyűrűkben a szénatomok egy vagy több 1—5 szénatoimos alkilcsoportot is hordozhatnak helyettesítőként) csoportot jelenthet, mimellett az említett nitrogéntartalmú heterociklusos gyűrűk nitrogéinatomjukkal kapcsolódnak az A szénhidrogén-gyökhöz. Az (I) általános képletnek megfelelő új vegyületek .előállítása a találmány értelmében az alábbi módszerek valamelyikével történhet: I. Valamely, a rajz szerinti (II) általános képletnek megfelelő reakcióképes észter — e képletben Y egy reakcióképes észter-maradékot, mint pl. halogénatamot vagy kénsav- vagy szulíonsavészter-maradékot (pl. metánszulfoniloxi- vagy p-toluolszulfoniloxi-csoportot) jelent, míg A és Z jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — reagáltatása 3-nitro-fentiazinnal. Ez a reakció oldószerben vagy anélkül, kondenzál ószer jelenlétében vagy anélkül folytatható le. Előnyös oldószerben dolgozni, oldószerként valamely aromás szénhidrogén (pl. toluol vagy xilol), éter (pl. etiléter vagy dioxán), tercier amid (pl. dimetilformamid) vagy ezek elegyei szolgálhatnak: előnyös továbbá valamely kondenzálószert alkalmazni, célszerűen valamely alkálifémszármazékot (pl. amidot, hidroxidot vagy alkoholátot) különösen nátriumamidot, nátriumhidroxidot vagy káliumhidroxidot por alakban, vagy pedig nátrium-terc.-butilátot. A reakciót előnyösen visszacsepegő hűtő alatti forralás útján folytathatjuk le. Az Y—A—Z általános képletű reakcióképes észtert szabad bázis vagy valamely só alakjában alkalmazhatjuk, utóbbi esetben azonban nagyobb mennyiségű kondenzálószert kell alkalmazni, a reakcióban résztvevő só sav-komponensének semlegesítése céljából. A kiinduló anyagként szolgáló 3-nitro-fen.tiazint 3,4-dijód-n.itrozenzolból és 2-anaino-tiofenolból állíthatjuk elő oly módon, hogy az említett két vegyületet 2-aim.ino-2'-jód-4'-difenilszulfidd:á kondenzáltatjuk, majd ez utóbbit gyűrűzárásnak vetjük alá. A 2-amino-tiofenol és 3,4-dijód-nitrobenzoi kondenzációja előnyösen szerves oldószeres vagy vizes szerves oldószeres közegben, alkalikus kondenzálószer, pl. nátrium- vagy káliumkarbonát jelenlétében folytatható le. A kapott 2-ammo-2'-jód-4'-nitro-difenils'Zulfil gyűrűzárása előnyösen valamely rövidszénláncú alifás sav helyettesített amidjának oldószerként való alkalmazásával, alkalikus kondenzálószer, mint nátrium- vagy káliumkarbonát jelenlétében megy végbe; kívánt