150404. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátorok előállítására alkoholok gázfázisú oxidálásához

Megjelent: 1963. augusztus 15. MAGYAK NÉPKÖZTÁRSASÁG •0~ ^ SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.404 SZÁM Nemzetközi osztály: C 01 LE—412 ALAPSZÁM Magyar osztály: 12 g Eljárás katalizátorok előállítására alkoholok gázfázisú oxidálásához VEB Leuna-Wer ke „Walter Ulbricht" cég, Leuna, Kis, Merseburg (NDK) Feltalálók: Dr. Pobloth Helmut vegyész, Leuna, Lichtenfeld Klau= oki. vegyész, Leuna, John Faul oki vegyész, Leuna (NDK) A bejelentés napja: 1961. augusztus 3. Német Demokratikus Köztársaságbeli elsőbbsége: 1961. május 18. Aldehidek előállításához alkoholok gázfázisú oxidálásával számos katalizátor ismert, melyek közül a molibdén és wolfram oxidjai más fémek, pl. cink, ón, tórium és vanadium oxidjaival egyetemben, különösen megfelelőknek bizonyultak. Az ilyen jellegű oxidos katalizátorok aktivitása nagymértékben alkotórészeik eloszlásától függ. Minél finomabb ez az elosztás, annál nagyobb a katalizátor aktivitása. Ez okból olyan katalizátorokat alakítottak ki, amelyek legfinomabb eloszlású fémoxidok előállítását teszik lehetővé. így pl. komplex oxál- vagy citromsavas molibdén- vagy wolframoxid vegyületeket, melyek a fent említett, fémeket kémiailag kötött állapotban tartalmazzák, termikusan levegővagy oxigén-áraimban keverékoxidokká bontanak el. Azonban, az ehhez használt komplex oxál- vagy citromsavas molibdén- vagy wolframoxid vegyületek, amelyekbe azonos vagy más fémek vannak beépítve, nehezen oldódnak és csak feliszapolások alakjában vihetők rá a hordozóanyagra. A komplex vegyületek termikus: bontása után olyan katalizátor keletkezik, amely a fémoxidokat ugyan igen finom eloszlásban tartalmazza, azonban a tartós jó aktivitásihoz szükséges megkívánt dörzsölésállósággal nem rendelkezik. A keverékoxidok préselésével előállított megformált katalizátorok mechanikai szilárdsága sem kielégítő és viszonylag gyorsan hatástalanokká válnak. Azt találtuk, hogy az említett hátrányokkal nem rendelkező keverékoxid katalizátorok állíthatók elő, ha a katalizátoroknak a molibdén azonos vagy más fémet beépítve tartalmazó komplex oxálsavas vegyületei termikus elbontásával való előállításához a molibdén olyan oxálsavas vegyületeit használjuk, amelyeket földalkáli oxalomolibdát-V vegyületek vizes feliszapolásának, vagy oldatának vizes fémszulfát oldatokkal való reakciójában állítottunk elő és az így kapott vizes reakcióterméket itatással egy a kivitelezendő reakcióval szemben inert hordozóra rávisszük. Földalkálioxalomoliibdát-V vegyületként előnyösen a báriumsót alkalmazzuk. A földallkálioxalomolibdáttal reakcióba lépő fémszulfátként pl. vas-, mangán-, cink-, ón- vagy tóríumszulfátok jöhetnek tekintetbe. A fémszulfát komponensek koncentrációja l

0,'01 mol-tól

a. sztöchiometrikus rnenynyiségig változhat. Előnyös azonban sztöchiometrikus mennyiségeket alkalmazni. Ennél kisebb mennyiségek alkalmazásakor a teljes átalakulás eléréséhez további, katalitikusan nem hatékony és katalitikusan nem káros kationokat tartalmazó szulfátok alkalmazhatók. Minthogy a reakcióban keletkező fémoxalomolibdán-V vegyületek oldhatók, a hordozóanyag átitatása lehetővé válik úgy, hogy a hordozóanyag és a termikus bontással kapott aktív anyag dörzsölésálló kapcsolata létrehozható. Az aktív anyag hordozóanyagon való nem kielégítő tapadásának hátrányát, amely a keverék oxid katalizátorok aktivitása gyors, kimerülésének oka, ezzel elkerüljük. Hordozóanyagként különösen horzsakő, sziliciumkarbid és timföld alkamas. A találmány szerint előállítható katalizátorok katalitikus tulajdonságai a fémoxalomolibdát-V-komplexhez adagolt réz-, kadmium-, mangán-, cink-, nikkel-, ón- és vanádium-vegyületek hozzáadásával még variálhatók és javíthatók. Az em-