150277. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített 2-alkil-3-amino-5-cián-piridinek előállítására
Megjelent: 1963. július 15. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG •0 NJSZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.277 SZÁM Nemzetközi osztály: C 07 d 2 Rí—234 ALAPSZÁM Magyar osztály: 12 p 1—5 SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Eljárás helyettesített 2-alkil-3-amino-5- cián-piridinek előállítására Richter Gedeon Vegyészeti Gyár R. T. Budapest és Gyógyszeripari Kutató Intézet Budapest Feltalálók: Benke Béla oki. vegyészmérnök, Jäger Sándor oki. vegyészmérnök, Szabó László oki. vegyész, Koczka Istvánná oki. vegyész, Losonczi Györgyné oki, vegyész, Hoffmann István oki. vegyészmérnök, valamennyien budapesti lakosok A bejelentés napja: 1961. július 10. Ismeretes, hogy az alábbi (I) általános képletű helyettesített 2-alkil~3-amino-5-eián-piri dinek V TO, Ú CK I. — ahol R alkilgyököt, R' pedig —COOR vagy —CH2 OR" csoportot jelent, mely utóbbiban R" hidrogénatomot vagy alkilgyököt képvisel — oly módon állíthatók elő, hogy az alábbi (II) általános képletű vegyületéket II. — ahol X nitro- vagy amínocsoportot, Hal halogénatomot jelent, R és R' jelentése pedig megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — katalitikusan hidrogénezzük. Az irodalomban ismertetett eljárások alapján a nitrocsoportot adott esetben katalitikus hidrogénezéssel (1), vagy Béchamp-redukeióval (2) aminocsoporttá alakítják, a nyert aminöklórvegyületet pedig katalitikus hidrogénezéssel dehalogénezik (2). A katalitikus hidrogénezéseknél fém Pt, vagy Pd-katalizátorokat, más esetben Pd-csontszén katalizátort alkalmaznak. Egyes irodalmi adatok szerint célszerű a halogén csoport redukciójánál valamilyen savmegkötő anyagot, mint pl. BaCO,,-t használni, miután a redukciónál lehasadó sósav a —CN csoport redukcióiát elősegítheti (1, 3). Egy irodalmi adat szerint megfelelő körülmények között végzett katalitikus redukcióval közvetlenül, egy lépésben is nyerhetünk 2-^alkil-3-amino-5--cián-piridineket (4). Ennek a redukciónak a kivitelezéséhez nagy nyomás (40—50 atm.) és hoszszú hidrogénezési idő (16 óra) szükséges, ami az eljárás üzemi kivitelezését megnehezíti. Az irodalomban ismertetett eljárások alapján nem sikerült megfelelő minőségű, halogénmentes amino-származékokat előállítanunk, ugyanis kísérleteink során megállapítottuk, hogy báriumkarbonát jelenlétében Pd-csontszén katalizátorral atmoszférikus nyomáson hidrogénezve a nitrocsoport teljesen, a halogén csak részben redukálódik., A redukcióhoz szükséges báriumkarbonát minősége a redukció kitermelését és a nyerstermék minősegét erősen befolyásolja. Megállapítottuk továbbá, hogy a redukciós közeg kémhatásától függően meilékreakciók is lejátszódhatnak, ugyanis egyrészt lúgos közegben a —COOR csoport elszappanosodhat ás ugyanakkor hidrolitikus bomlás is végbemegy, aminek következtében a. halogénmentes aminszármazék mellett a megfelelő r.minopiridin is képződik (5). Másrészt savas közegben viszont a —CN csoport is redukálódik (7).