150259. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagymolekulás formaldehid polimerek előállítására

Megjelent: 1963. június 15. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG •nr >ss> SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.259 SZÁM Nemzetközi osztály. C 08 g1 LE—409 ALAPSZÁM Magyar osztály: 39 c Eljárás nagymolekulás formaldehid polimerek előállítására VEB Leuna—Werke „Walter Ulbricht" cég, Leuna Kreis, Merseburg, (NDK) Feltalálók: Dr. Pobloth Helmut vegyész, Leuna, Winzen Werner vegyész, Leuna, Winkler Isolde vegyész, Leuna (NDK) A bejelentés napja: 1961. július 10. NDK-beli elsőbbsége: 1960. augusztus 23. Monomer formaldehid polimerizálását nagymolekulás formaldehid polimerekké közismerten katalizátorok jelenlétében oldatban vagy szuszpenzióban az oldószer vagy diszpergálószer fagyáspontjától forráspontjáig terjedő hőmérsékleteken végzik. Oldó-, illetőleg szuszpendálószerként alifás, cikloalifás és aromás szénhidrogéneket, étert, valamint formaldehiddel és a katalizátorral szemben inert más folyadékokat használnak. Polimerizáló katalizátorokként pl. a periódusos rendszer V. csoportjába tartozó elemek alábbi általános képletű alkilvegyületeit alkalmazzák: R _ M — R' I ** R ahol M foszfor, arzén, vagy.antimon és R, R', R" egyértékű szénhidrogén csoportok. A formaldehid polimerizálását elősegítő további katalizátorok az ammonium-, foszfonium- és szulfoniumbázisok sói. Nagymolekulás formaldehid polimerizátumok nyerhetők továbbá szerves fémvegyületek és fémkarbonilek jelenlétében. Telítetlen karbonsavak és tercier aminoalkoholok kopolimerjei és aminoalkoholok is használatosak katalizátorokként. Végül polimerizáló katalizátorokként nagyobb Bzánatomszámú alifás, cikloalifás és aromás amineket, hidrazineket és morfolimokat is használnak. Az ismert katalizátorok alkalmazásakor azonban a polimerizálás nehezen irányítható és a keletkezett polimerek különböző lánchosszúságú polimer-molekulák keverékei lehetnek. Az egyes polimerek lánchosszúsága és ezzel együtt polimerizációs foka azonban szoros összefüggésben áll fizikai tulajdonságaival, különösen nyúlósságával és olvadékviszkozitásával. így fröccsöntő anyagként előnyösen olyan polimerizált terméket alkalmaznak, amelynek olvadékviszkozitása alacsony, viszont extrudáláshoz nagy olvadékviszkozitású polimerizátum alkalmazása kívánatos. Ezért nagyon fontos, hogy a formaldehid-polimer polimerizálási fokát a felhasználási célnak megfelelően lehessen beállítani. Ismeretes továbbá, hogy láncmegszakító anyagok, pl. víz, alkoholok, karbonsavak, karbonsav anhidridek, amidek, imidek, irninek és más vegyületek adagolásával polimerizáláskor a formaldehid polimer polimerizálási foka befolyásolható. Ezek az eljárások ugyan lehetővé teszik, hogy a formaldehid polimerizálást a polimerizálási fok szempontjából irányíthassukj azonban viszonylag bonyolultak. Azt találtuk, hogy 7O0—1000 közepes polimerizációs fokú formaldehid polimerek monomer formaldehid katalitikus polimerizációjával egyszerű módon előállíthatók oldószeres vagy szuszpendálószerek jelenlétében, ezek fagy ás- és forráspontja közötti hőmérsékleten, ha a polimerizációhoz katalizátorként ammóniát vagy ammónia és alifás aldehid reakciótermékeit használjuk fel. Különösen célszerű katalizátoirként a hexametiléntetramint (formaldehid és ammóniák kondenzációs terméke) és az acetaldehidammóniákot (acetaldehid és ammóniák addíciós terméke) felhasználni.