150124. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfaolefinek polimerizálására

Megjelent: 1963. június 15. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG mrsfr SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 150.124 SZÁM Nemzetközi osztály: C 08 fi MO—488 ALAPSZÁM Magyar osztály: 39 c Eljárás alfa-olefinek polimerizálására Societa Generale per l'Industria Mineraria e Chimica cég, Milano (Olaszország) Montecatini Feltalálók: Natta Giulio vegyész, Pasquon Italo vegyész és Zambelli Adolfo vegyész, mindhárman Milano (Olaszország) A bejelentés napja: 1961. június 6. Olaszországi elsőbbsége: 1960. június 10. A találmány alfa-olefinek nagy százalékarányban kristályos, ízotaktikus nagypolimérekké történő polimerizálására szolgáló eljárásra vonatkozik, mimellett az eljárás során a termék molekulasúlyát a kívánságnak megfelelően, igen kis értékekre lehet beállítani. Korábbi szabadalmakból ismeretes, hogy a propilén és egyéb alfa-olefinek ibolyaszínű titántrikloridból és szerves fémvegyületekből, mint alkiMumíniumvegyületefeből, dialikiMumínrammonohalogenidekből, alkilaitiumvegyületekből és dialkilberilliumvegyületekből álló katalizátorrendszerek segítségévél polimerizálhatok. Ilyen katalizátor-írendszerek alkalmazása útján lehetségessé válik különböző molekulasúlyú polimerek előállítása a polimerizációs hőmérséklet megfelelő beállítása útján; pontosabban kifejezve ez azt jelenti, hogy a polimerizációs hőmérséklet emelése esetén a kapott polimer átlagos molekulasúlya csökken. A molekulasúlynak ez a polimerizációs hőmérséklet emelése útján elérhető csökkenése azonban a termék sztereospecifikusságának jelentős csökkenésével jár, ami azt jelenti, hogy 80 C" hőmérséklet feletti polimerizálás esetén olyan termékekhez jutunk, amelyeik nagy százalékarányban tartalmaznak amorf, forró etiléterrel extrahálható frakciókat. Emellett az ilyen katalizátorok magasabb hőménsékletekem igen gyorsan elveszítik hatásosságukat. Ezekből az okokból a gyakorlatban nem célszerű a polimer molekulasúlyát az ismert katalizátorok esetében a polimerizációs hőmérséklet változtatásával szabályozni. Másrészről azonban ismeretes a polipropilén és egyéb poliolefinek molekulasúlyszabályosságának fontossága, amióta az ilyen különböző molekulasúlyú polimereket különféle termékek, pl. alakított tárgyaik és textilrostok előállítására alkalmazzák. A polipropilén és más poliolefinek átlagos molekulasúlyának szabályozására javasoltak már olyan eljárást is, amelynél a poliimerizációt hidrogén vagy alkil-cmkvegyületek jelenlétében folytatják le. A találmány tárgyát oly eljárás képezi nagymolekulájú izotaktikus polimereik alfa-olefinekből (mint propilén, butilén-1 és 4Hmetilpentilán-l) való előállítására, amelynek lényege az, hogy az alfa^olefineket ibolyaszínű titántrikloridból és szerves alumínium-monojodid-vegyületből álló katalizátoir^rendszenrel kezeljük 70 és 110 C° közötti hőmérsékleten. Az ilyen eljárás esetén a katalizátor aktivitása csak korlátozott mértékben csökken és termékként olyan polimert kapunk, amely nagy százalékarányban tartalmaz fonrő etiléterben oldhatatlan amorf polimert. A termékkért kapott polimer molekulasúlya a kezelési hőmérséklet emelése esetén gyorsan csökken. A találmány szerinti eljárás az eddig ismert eljárásokkal ellentétben lehetőséget nyújt a polimer molekulasúlyának szabályozására anélkül, hogy egyéb vegyületeket kellene alkalmazni a kapott polimer átlagos molekulasúlyának szabályozóiként. A polimerizációs hőmérséklet egyszerű változtatása útján (anélkül, hogy a hőmérséklet emelése következtében a katalizátor hatásossága bár-