149681. lajstromszámú szabadalom • Eljárás spirociklusos ketoalkoholok előállítására

MAGTAB NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Nemzetközi osztály: C 07 c 3 149.681. SZÁM HO—680. ALAPSZÁM Magyar osztály: 12 q 14—31 Eljárás spirociklusos ketoalkoholok előállítására F. Hoffmann—La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég, Basel (Svájc) Feltalálók: Brossi Arnold vegyész, Riehen (Svájc), Gerecke Max vegyész, Basel (Svájc) Kyburz Emilio vegyész, Riehen (Svájc) A bejelentés napja: 1961. február 10. Svájci elsőbsége: 1960. február 12. A találmány eljárás az I általános képletű spirociklusos ketoalkoholok, valamint észtereinek ós étereinek az előállítására, mimellett a képletben Rj, R2, R3 és R4 hidrogén-, alkil-, halogénalkil-, alkoxi-, hidroxi- vagy halogéngyököt, R5 hidrogén- vagy kis szénatomszámú alkilgyököt és Re kis szénatomszáimú alkilgyököt jelent. A találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy általános képletű spirociklusos diketont — ahol Rí—Re jelentése a fentiek szerinti — alkálifémfémhídriddel redukálunk és a keletkezett ketoalkoholt adott esetben önmagában ismert módon észterré vagy éterré alakítjuk. A fenti képletekben alkilgyökön előnyösen kis szénatomszámú alkilgyököt, mint pl. metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil- vagy izobutilgyököt vagy egyenes- vagy elágazó láncú hexilgyököket értünk. A halogénalkilgyök pl. halogénmetil-, mint trifluormetilgyököt jelenthet, Az alkoxigyökökön pl. metoxi-, etoxi-, propoxi- vagy butoxigyököt érthetünk. A halogéngyök fluor-, klór-, brómvagy jódgyök lehet. A ketoalikohol észterezése útján a hidroxilcsoport hidrogénjét acilmaradék helyettesíti. Acilgyökön alkanoilgyököt, mint pl. acetil-, p»ropionil-, butiril-, pivaloil-, oxalilgyököt; vagy alkenoilgyököt, pl. akrílsav-, krotonsav- vagy undecilénsa-wmaradékot; vagy aroilgyököt, pl. benzoil- vagy helyettesített benzoilgyököt, mint p-hidroxibenzoil- vagy p-nitrobenzoilgyököt; vagy aralkanoilgyököt, pl. fenilecetsavmaradékot vagy ariloxialkanoilgyököt, pl. fenoxiaoetilgyÖköt érthetünk. A ketoalkohol éterezése során a hidroxilgyök hidrogénjét pl. alkil-, alkoxialkil- vagy ariigyökökkel helyettesíthetjük, •mimellett az ariigyök pl. fenil- vagy helyettesített fenilgyök lehet. A II képlet szerinti spirociklusos diketonok, melyeket kiindulási anyagként használunk, részben ismert vegyületek. Így pl. az a jobbraforgató vegyület, amelyben Rí és R3 metoxigyököt, R2 bidragéngyököt, R4 klórgyököt és R5 és RÖ egyegy metilgyököt jelent, nem más, mint a grizeofulvin nevű természetes antibiotikum. A II képlet szerinti vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy az