149640. lajstromszámú szabadalom • Eljárás keresztkötéseket tartalmazó etilénpolimerek előállítására

Megjelent: 1962. július 31. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG #*% SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 149.640. SZÁM 39. c. OSZTÁLY — SE—1051. ALAPSZÁM SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Eljárás keresztkötéseket tartalmazó etilénpolimerek előállítására Műanyagipari Kutató Intézet, Budapest Feltalálók: Simon Artúr és Gór Nagy Sándorné vegyészmérnökök, Budapest A bejelentés napja: 1961. március 9. A találmány tárgya kettőnél több funkcióé hellyel rendelkező, ún. térhálásító komonomerrel kopolimerizált, keresztkötéseket tartalmazó, elágazó etilén polimerek előállítására szolgáló eljárás. Ismeretes, hogy etilén számos monomerrel kopolimerizálható, a kopolimerek ' azonban bizonyos célokra nem mutattak sem kielégítő mechanikai tulajdonságokat, sem megfelelő vegyszeres hőállóságot. Mindezek a komonomeretk olyan vegyületek voltak, melyek a polietilén lánc tagjaiként beépültek a polimerbe, azonban a lánc lineáris szerkezetét lényegében nem változtatták meg. Négy funkciós hellyel rendelkező monomerek kopolknerizálására történt már kísérlet, azonban a kísérletek eredményeképpen 'megállapítást nyert, hogy ilyen kopolimerizáció nem vihető ki. (I. G. F. D'Aleilio és C. C. Brüschweüer, Kumststoff-Plastics 6, 37, 1959.) Ezekhez a próbálkozásokhoz etilént divinilbenzoHal akartak kopolimerizálni. Kísérleteink során .(megállapítottuk, hogy az alkalmazott körülményeik között valóban nem polimerizálható etilén többfunkciós komonomerrel, mert ez utóbbinak nagyfokú reakciós készsége gyors hoimopolíiimerizációíbiain térhálósító tömbpolimerizációt eredményez, mely nem vezethető egyenletes kopolimerizátum előállításáig. A térhálósító komponens homopolimer rögöket alkot, melyek minden további feldolgozásra alkalmatlanok. Megállapítottuk, fenti közismert nézettel szemben, hogy találmányunk szerint kettőnél több funkciós hellyel rendelkező, ún. térhálósító komonotmerek is kopolimeirizálíhatók etilénnel. Azt a meglepő tényt tapasztaltuk ugyanis, hogy megfelelően kialakított polimerizációs rendszeriben a térhálósító •komonomer folyamatos adagolása mellett az egyenletes polimerizáció terméke olyan kopolimer, amelyben a beépült többfunkciós komponens egyenletes eloszlásra utaló előnyös hatást biztosít, a termék hőállósága, mechanikai tulajdonsága és vegyszerállósága nagymértékben javul, és e mellett a folyamat jól kézben tartható. A megfelelő polimerizációs rendszer kialakításához a találmány értelmébein olyan iniciátort alkalmazunk, amely a periódusos rendszer I—III. csoportjába tartozó fémek alkilvegyületét és átmeneti fémek haloidjait tartalmazza, ún. Ziegler-Natta rendszerű kombinációiban,' és ennek az ismert iniciator rendszernek a mennyiségi viszonyait úgy állítottuk ke, hogy a polimerizáló rendszerre, ill. • annak közegére (oldószerére) számítva 0,05—3 súly%-ot alkosson, célszerűen 0,4—0,6 sűly% között legyen, a kétféle vegyület aránya a 0,5—5 mólarány között, célszerűen :0,8—1,2 között legyen. A találmány szerinti eljárást célszerű kis túlnyomással lefolytatni. A túlnyomásnak az 5 at-t nem kell meghaladni, sőt, elegendő; ha 2,5—3 at között választjuk. A komponensek aránya tág határok között variálható. Az- adagolt kómonomerek - mennyisége már 1% felett észrevehető minőségi javulást okoz, mennyiségük 30%-ig növelhető anélkül, hogy a kopolimer a jellegét elvesztené. Természetesen a mennyiségi viszonyok beállítása alkalmazkodik a találmány értelmében az alkalmazott komonoimerek minőségéhez és a beállítandó minőséghez. Kettőnél több funkciós hellyel rendelkező, térhálósító komonomerekként előnyösen alkalmazhatjuk az alábbi csoport bármelyik vegyü-