149620. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telített amorf polimerek és alfa-olefinek egymással és/vagy eltilénnel képzett kopolimerjei vulkanizálására

Megjelent: 1962. december 31. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG «T^ SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 149.620 SZÄM MO—441 ALAPSZÁM Nemzetközi osztály: C 08 d 3 Magyar osztály: 39 b Eljárás telített amorf polimerek és alfa-olefinek egymással és vagy etilénnel képzett kopolimerjei vulkanizálására MONTECATINI Societa Generale per l'Industria Mineraria e Chimica cég, Milano (Olaszország) Feltaláló: Ballini Giuliano, Milano, (Olaszország) A bejelentés napja: 1960. július 5. Olaszországi elsőbbsége: 1959. július 7. A találmány a-olefinek telített, amorf polimerjeinek és kopolimerjeinek egymással és/vagy etilénnel képzett kopolimerjeinek, organikus pervegyületek segítségével kén jelenlétében való vulkanizálási eljárására vonatkozik. Mint ismeretes 'egy bizonyos mennyiségű kénvagy kinon-vegyületnék, peroxiddal együtt vulkanizációs keverékbe való beadagolása olefinkopolimer bázison, előnyös befolyással van a vulkanizációra és >a kihozat növekedését, valamint a vulkanizációs arányt és a vulkanizált' termék fizikai tulajdonságainak általános javulását befolyásolja. Azt találtuk, hogy a vulkanizálandó keverékben a kén által előidézett javulás, a kénkoncentráció változásával ugyancsak változik, vagyis a kén és a felhasznált peroxid molarányától függ. A vulkanizációnak, a térhálóképződési kihasználás, valamint a műkaucsuk (elastomerin) tulajdonságoknak a vulkanizált termékekre vonatkozó optimumát megkapjuk, ha a kénnek a peroxidra vonatkozó molaránya, egy bizonyos határon belül fekszik, amikor a vulkanizációsarány maximumát és a nyomás alatti tartós deformálás, valamint kifáradási jelenség minimumát kapjuk. A vulkanizációt magát igen tág hőmérséklethatárok, 100—230 C° között eszközölhetjük. A kénkoncentrációnak ezen, — a peroxidkoncentrációra vonatkozó, optimumtartomány létezése, lehetővé teszi a reakciónak, az eddig használatos minimum hőmérsékletnél, alacsonyabb hőmérsékleten való végrehajtását, különösen megfelelően minimális molsúlyú kopolimereknél, amelyek ezen hőmérsékletnél folyékonyak. Ha a pervegyületeket egy ilyen bomlási sebességgel használjuk, nem túl hosszú vulkanizációs időket kell alkalmazzunk. Továbbá megállapítottuk, hogy keverékek vulkanizációja, — ha a kén-peroxid arányok az optimumtartományon belül vannak — akkor is előnyös, ha a reakciót meglehetősen magas hőmérsékleten hajtjuk végre, előnyösen 160—180 C° hőmérsékleten, különösen azon esetekben, ha a peroxidokat, viszonylag magas bomlási hőmérsékleten használjuk (például terc.alkil- vagy terc.aralkilperoxidok hidrogénatommal vagy anélkül, esetleg halogénekkel szubsztituálva). Ezen utóbbi eljárás különösen előnyös, ha a vulkanizációs időket túlzottan alacsony értékekre kell redukáljuk, — a vulkanizált termékek elégetése — vagy polimerek, ill. kopolimerek elbomlása nélkül — nagymennyiségű kis darab formálásának eszközlésénél. A kénkoncentráció, amelynél a találmány szerinti eljárás lehetséges peroxidmol.-ra vonatkoztatva 0,5—3, előnyösen 0,3—1,5 gramm-atom kén; ha ezen koncentrációnál a vulkanizációt 100—230 C°, előnyösen 130—180 C° hőmérsékleten végezzük, a vulkanizációs idők megfelelően rövidek. Előnyösen peroxidmol-ra vonatkoztatva 1 grammatom ként használunk. 130—140 C° hőmérsékletnél is rövid vulkanizációs idő szükséges, ha optimális kén/peroxidarányt alkalmazunk, a felhasznált peroxidok viszonylag alacsony bomlási hőmérsékletűek és a polimerek vagy kopolimerek molekulasúlya nem túl magas. Ezen feltételek mellett 100—110 C° hőmérsékleten is dolgozhatunk.