149599. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-klór és/vagy 3,5-diklór-antranilsav előállítására
Megjelent: 1962. augusztus 31. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁQOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 149.599. SZÁM 12. o. 11—18. OSZTÁLY — FA—482.ALAPSZÁM Eljárás 5-klór és/vagy 3,5-diklór-antranil sav előállítására VEB Farbenfabrik Wolfen cég, Wolfen, NDK Feltalálók: dr. Bendl Leo és Heyne Walter A bejelentés napja: 1960. december 14. Német Demokratikus Köztársaság-beli elsőbbsége: 1960. január 27. Az 5-klór és 3,5-diklórantranilsavakat közbenső termékként alkalmazzák, pl. az 5-klór-antranilsavat, értékes színezékek közbenső termékeként. Az 5-klór-antranilsavat eddig különböző, legtöbbször körülményes és nehézkes eljárásokkal állították elő ezek közül a legelterjedtebbeket alább soroljuk fel: A) 5-kíór-2-acetamino-toluolból oxidálással és a reakciótermék elszappanosításával, B) az N-acetil-antranilsavmetilészter forrásban levő konc. sósavval való elszappanosításával, C) klórizatosavanhidridnek konc. sósavval való hevítésével, C(i H 3 Cl Xv j >NH —CO CO — o/ D) 3-klórbenzoesavat füstölgő salétromsavval kezelnek és a nitrálási terméket ammóniumszulfiddal vagy sósavval és ónnal redukálják, E) (kismennyiségű 3,5-diklór-antranilsav képződése mellett) szulfurilkloridot lassan engednek antranilsavra hatni éteres hűtés közben, és végül F) 2,5-diklórbenzoesavból állítanak elő 5-klórantranilsavat (és mellékterm.). Az előállítási eljárás körülményes volta folytán (a közbenső termékek gyakran szükségessé váló tisztítása) nemcsak a termelés lesz ennek megfelelően kisebb, hanem a végtermék is drágább és nehezebben hozzáférhető. Azt találtuk, hogy 5-klór és 3,5-diklór-antranilsavat is antranilsavból közvetlenül elemi klórral előállíthatunk, ha ezt kis molekulájú szerves savban oldjuk és a klórt az oldatba bevezetjük. Ekkor 5-klór- és 3,5-diklór-antranilsav elegye válik ki, amelyből a komponenseket megfelelő oldószerekkel egymástól elválasztjuk. Célszerűen alábbi módon járunk el: A kivált nyersterméket, amely 5-klór- és 3,5--diklór-antranilsav keverékéből áll, szűrjük és hígított sósavval kezeljük; ekkor csak az 5-klórantranilsav megy oldatba. Ezt az oldatot a viszszamaradó 3,5-diklór-antranilsavról leszűrjük. A kapott oldatot alkáliákkal semlegesítjük, mire a tiszta 5-klór-antranilsav kiválik. Az antranilsav kismolekulájú szerves savakban végzett klórozásakor különösen a jégecet bizonyult igen alkalmas közegnek. A megfelelő hőmérséklet 5—20 C°. Példa: Egy rész antranilsavat tizenkét rész jégecetben kb. 10 C° hőmérsékleten feloldunk, 4 óra hosszat elemi klórt vezetünk be és további 3 óra hosszat keverjük. 3,5-diklór- és 5-klór-antranilsav szilárd elegye válik ki. Ezt az oldattól elválasztjuk, és 8%-os sósavval kezeljük. Ekkor 3,5--diklór-antranilsav marad vissza, az 5-klór-antranilsavat pedig a sósavas oldatból nátronlúgos semlegesítéssel kicsapjuk. A termelés 45% 5-klór- antranilsav és 30% 3,5-diklór-antranilsav. í Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 5-klór- és/vagy 3,5-diklór-antranilsavak előállítására, amelyre jellemző, hogy antranilsavak kismolekulájú szerves savakban való oldatába klórt vezetünk és a kivált savelegyet megfelelő oldószerekkel való kezeléssel elválasztjuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, amelyre jellemző, hogy az 5-klórantranilsavat a két sav kivált elegyéből hígított sósavval való kezeléssel kioldjuk és az oldatot a viszszamaradó 3,5-diklór-antranilsavról leszűrjük.
