149331. lajstromszámú szabadalom • Eljárás etilén-alfa-olefin-kopolimérek előállítására
Megjelent: 1962. április 30. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG #^% SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 149.331. SZÁM 39 c< OSZTÁLY — MO—439. ALAPSZÁM Eljárás etilén-«-olefin-kopolimérek előállítására Montecatini Societa Generale per l*índustria Mineraria e Chimica cég Milano, Olaszország és Karl Ziegler Mülheim/Ruhr, Német Szövetségi Köztársaság Feltalálók: Luciani Luciano, Bucci Giovanni, Bianchi Silvio, mindhárman Milano, Olaszország A bejelentés napja: 1960. június 23. Olaszországi elsőbbség: 1959. június 26. A jelen találmány tárgyát képező eljárás etilén «-olefinekkel képezett ikopolimerjeinek előállításával áll kapcsolatiban és különösen a kapott kopali'mérek molekulasúlyának, szabályozására vonatkozik. Korábbi szabadalma Ibejelentésieinkben olyan eljárásokait ismertettünk az etilén «-olefinekkel képezett kopolíimérjelnek a szobahőmérséklet és 100 C° közötti hőmérsékleten, katalizátor jelenlétében történő előállítására, amelynek során az alkalmazott katalizátort valamely a periódusos rendszer IVa, Va vagy Via csoportjába tartozó átmeneti fém szénhidrogénekben oldható halogónvegyületének valamely a periódusos rendszer II vagy III csoportjába tartozó fém alikil vegyül étével való reakciója útján nyerjük. A kopolimérek ilyen eljárásokkal történt előállítása esetén igen nagy molekulasúlyú termékekhez jutunk. Ez a nagy molekulasúly ' megnehezíti a kopolimérek elasztomerekké való alakítását és [befolyással van az így kapott elasztomerek tulajdonságaira is. Javasolták már az ilyen kopolimérek molekulasúlyainak azáltal történő szabályozását, hogy „a polimerizációt hidrogén jelenlétében folytatják le. Ez az eljárás azonban nem mentes a nehézségektől. Így pl. nehézségiekkel jár a kopolimerizáció folyamán abszorbeált hidrogén pontos mennyiségének a szabályozása és ezáltal a kopolimér molekulasúlyának a kívánt (határok között tartása; a termiek molekulasúlya ugyaniiís függ a kopolimerizáció folyamán abszorbeált hidrogén mennyiségétől. Ismeretes továbbá az is, hogy valamely homapolimérnek (pl. az etilén homjapolimérjenek) a molekulasúlya azáltal szabályozható, hogy a polimerizáciát halogénvegyületek jelenlétében folytatjuk le. Nem volt azonban előrelátható, hogy halogénvegyületek segítségével a kopolimérek molekulasúlya is szabályozható lesz. Már most meglépő módion azt találtuk, hogy ha a kopolimeirizáciát bizonyos halogénezett alkánok jelenlétében falytatjuk le, akkor olyan, fcopolimérekhez juthatunk, amelyek molekulasúlya (tág határok közötit) az alkalmazott halogénezett alkánok mennyiségétől függ. . A jelen találmány olyan eljárást tesz lehetővé etilén-^-cleffin-fcopolimérek előállítására, amelyet olyan feltételek mellett folytatunk le, hogy az «-olefin folyékony állapotban kerül alkalmazásra és oly katalizátor jelenlétében dolgozunk, amelyet valamely a periódösois rendszer I, II vagy III csoportjaiba tartozó fém alkilszármazékából ás valamely a periódusos rendszer IV, V vagy VI csoportjába tartozó legalább egy átmeneti fémvegyületből nyertünk, mimellett a kopolimerizációt valamely alábbi általános képlatű halogénezett alkán« jelenlétében folytatjuk le: X. Rj — C — X2 R2 ahol X1 klór- vagy forómatarnot jelent; ha X t klóratomi, akkor Xs Bír vagy Cl, ha pedig Xt hrómatom, akkor X2 Cl, Br, J vagy F lehet; R, és Rá hidrogén-, klór-, bróm-, fluor-, jódatomot, vagy pedig hélyettesátetlen vágy halogénnel helyettesített alkilgyököt jelenthet. A kopolimér molekulasúlyának halogénezett alkánok hozzáadása útján történő szabályozása a hidrogén ilyen célú alkalmazásával összehasonlítva azzal a nagy előnnyel jár, hogy a molekulasúly
