148989. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kristályosítható szerves fémkomplex-vegyületek előállítására
Megjelent: 1962. február 28. MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG •0 ^St SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL 148.989. SZÁM 12. o. 26—27. OSZTÁLY — MO-407. ALAPSZÁM Eljárás kristályosítható szerves fémkomp lex-vegyületek előállítására MONTECATINI-Societá Generálé per l'Industria Mineraria e Chimica cég, Milano és Prof. dr. Ziegler Kari, tanár, Mühlheim-Ruhr Feltalálók: Natta Giulio, Mazzanti Giorgio, Giannini Umberto, Cesca Sebastiano, mindannyian Milano A bejelentés napja: 1960. január 12. Olaszországi elsőbbsége: 1959. január 13. A jelen találmány eljárás titánt és alumíniumot tartalmazó új kristályosítható szerves fémkomplexvegyületek előállítására, mely vegyületek pl. az etilén, propilén és más viniltípusú telítetlen szénhidrogén-monomereik, valamint (általában anionos mechanizmussal polimerizálható) oxigént tartalmazó vinilidén monomerek és alkilmetakriltátok polimerizálásánál katalizátorként alkalmasak. Pentadienil csoportot, titánt és alumíniumot tartalmazó alábbi általános képlétű kristályosítható komplexek már ismer et esek: (C5 H5)2TiCl 2 AlRiR2 A képletben R) és R2 alkilcsoportokat vagy klóratomokat jelentenek. Az említett komplex-vegyületekben legalább 2 klóratom mindig jelen van. A titán- és alumíniumatomok ezekben a vegyületekben egymáshoz klórhidakkal kapcsolódnak. A hidakat létrehozó kötések, analógok más elektronhiányos molekulákban, mint pl. az alumíniumtriklorid és trimetilaliumínium dimer molekulákban találhatókkal. Az ilyen típusú komplexvegyületekben a titán háromvegyértékű alakban van jelen; ezt a molekula, molekulánként egy páratlan elektronnak megfelelő észlelt páramágnessége megerősíti. Azt találtuk, hogy csak titánt, alumíniumot és szerves csoportokat tartalmazó kristályosítható komplex-vegyületek is előállíthatók. Ezek a komplex-vegyületek a fentebb leírtakkal ellentétben halogént nem tartalmaznak. Az új kristályosítható komplex-vegyületek általános képlete a következő: KC5 H5)2TiAlR 2 ] 2 A képletben R alkilcsoportot jelent. Az új komplex-vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy titán-biszciklo-pentadienil-monolklorid benzoics oldatát igen tiszta nitrogén jelenlétében trialkilalumínium vegyület (pl. trietilalummium) feleslegével 50—120 C°-on reakcióba hozunk. E reakció folyamán gáz fejlődik és az oldat színe sötétzöldből vörösibolyára változik. A reakciőtenméket a benzol eltávolítása után n-heptánból vagy n-hexánból isimételten átkristályosítva megtisztíthatjuk. Ha trietilalumíniumot alkalmazunk, 169—170 C°-on bomlás közben olvadó, ragyogó vörös színű kristályok keletkeznek, amelyek aromás szénhidrogénekben igen jól oldódnak; a termelési hányad jó. Az alábbi táblázatban a komplex-vegyületek kémiai analízisének, benzolban végrehajtott krioszkópos molekulasúly meghatározásának és az etilcsoportok etil-hexilalkoholos gázvolumetriás reakcióval foganatosított meghatározásának eredményeit közöljük: Táblázat A [(C2 H5)2AlTi(Cr,H 5 ) 2 ]2-ko(mplex-vegyület analízise MolekulaAl% Ti»/o C2 H 5 o/ 0 (i) súlya) ' talált érték 10,4 17.96 22,8 527 10,14 18,6 525 10,52 18,37 számított érték 543 10,25 18,2 22,085 526, 334 Az (1) alatti értéket az etil-hexilalkohollal való reakció folyamán fejlődő etán térfogatának mérésével határoztuk meg.
