148927. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tioglicerin előállítására
Megjelent: 1961. december 31. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 148.927.SZÄM 12. o. 23-24. OSZTÁLY — BO—742. ALAPSZÁM SZOLGALATI TALÁLMÁNY Eljárás tioglicerin előállítására Szerves Vegyipari és Műanyagipari Kutató Intézet, Budapest Feltalálók: Bozóki Gábor, Losonczy Károly, Nemes Béla és Vuich Sándor vegyészmérnökök, budapesti lakosok A bejelentés napja: 1959. november 16. Ismeretes, hogy szerves halogén atomok —SH- monoklórhidrinre nátriumhidroszulfid hat, tiogyökre kicserélhetők alkálihidroszulfid hatására, glicerin és nátriumklorid képződik az alábbi miközben tioalkoholok keletkeznek. Ha glicerin- reakcióséma alapján: CH2 OH • CHOH • CH2 C1 + NaHS A reakciót zavarja az, hogy a tioalkoholok könnyen oxidálódnak és a folyamat főtermékeként' ditioglicerin (CH2 OH-CHOH-CH 2 S) 2 , keletkezik. Az oxidációs reakció gyorsan megy végbe, pl. a jód semleges közegben quantitative ditioglicerirmé oxidálja a tioglicerint. Ugyanezt észleljük vizes NaHS használata, esetén is, amikor a reakciótermékből mindössze 1,5—2,5% monotioglicerint kapunk. Káliumhidroxid alkoholos oldatába kénhidrogént buborékoltatva az így keletkezett közegben is lehet glicerinmonoklórhidrinből tioglicerint előállítani. Közlemények szerint 3 napos reakcióidő és éteres extrakció után 31% tioglicerint nyertek. A reakció nem teljesen vízmentes körülmények között játszódik le, mivel káliumhidroxid és kénhidrogén reakciója esetén egyenértéksúlynyi víz kerül a közegbe. 2KOH + H2 S ->K 2 S + H 2 0 K2 S + H 2 S »2KHS Űgy találtuk, hogy a fenti reakció folyamán a tioglicerin hozamot lényegesen növelhetjük, ha vízmentes közegben és járulékos redukálószer jelenlétében dolgozunk. Célszerűen úgy járunk el, hogy nátriumalkoholátba száraz kénhidrogéngázt vezetve állítjuk elő a nátriumhidroszulfidot, mely reakció folyamán víz nem válik szabaddá. Az ily módon kapott nátriumhidroszulfidot reagáltatjuk, azután glicerinklórhidrinnel járulékos CH2 OH • CHOH • CH2 SH + NaCl redukálószer —• nátrium etil át — jelenlétében. Ilyen feltételek mellett a di-tioglicerin képződését gyakorlatilag kiküszöbölhetjük és a tioglicerint 65—70% hozammal kaphatjuk. Példa: 1,24 mól íémnátriumot 28,6 g alkohollal reagáltatunk úgy, hogy nátriumetilát telített alkoholos oldata keletkezzen. A nátriumetilát koncentrációja így 8%-os. Majd száraz kénhidrogén gázzal telítjük. Ehhez a nátriumhidroszulfid oldathoz 1 mól 110,5 g glicerinmonoklórhidrint adunk és 6-—8 órán keverjük 65—70 C°-on. A reakció első órájában járulékos redukálószerként 2 ml 8%-os nátriumetilát oldatot adunk az elegyhez. A keverés végén szobahőmérsékletre hűtjük az elegyet és sósavval semlegesítjük; a kivált nátriumkloridtól szűrjük. Az alkohol ledesztillálása után a főterméket csökkentett nyomáson levegő oxigénjének kizárásával desztilláljuk. A főpárlat 3 Hgmm 112—113 C°. Szabadalmi igénypont: Eljárás tioglicerin előállítására glicerinmonoklórhidrin és alkálihidroszulfid reagáltatásával, melyre jellemző, hogy alkolalkoholátba száraz kénhidrogént vezetve alkálihidroszulfidot állítunk elő, majd ezt a reakcióelegyet reagáltatjuk vízmentes közegben glicerinmonuklórhidrinnel. * Kiadäsfirt feifil: a Közgazdasági t-i Joei KönyvKUHtö ieazí: 614869. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
