148476. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kheláttípusú új fémkomplex vegyületek előállítására és ezek segélyével bőrök előcserzésére növényi cserzéshez

Megjelent: 1961. október 31. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 148.476. SZÁM 28. a. 5—8. OSZTÁLY — BO—749. ALAPSZÁM SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Eljárás khelát-típusú új fémkomplex vegyületek előállítására és ezek segélyével bőrök előcserzésére növényi cserzéshez Bőr-, Cipő, Szőrmeipari Kutató Intézet, Budapest (50%), mint Fekete Kálmán, Vermes Lászlóné dr. Franki Erzsébet és dr. Vágó György vegyészek, budapesti lakosok jogutódja, továbbá Lendvai Jenő (16,8%), Tóth Béla (16,6%) és Kovács István (16,6%) mérnökök, budapesti lakosok A bejelentés napja: 1960. február 3. Azt találtuk, hogy a polifenolok metilszulfonálási termékeiből és három- ill. négy vegyértékű csérzőhatású fémsókból, különösen a króm- és alumíniumsókból, célszerűen szulfátokból vagy bázisos titán- vagy cirkonsókból, illetve ezek elegyeiből khelát-típusú új komplex vegyületek keletkeznek, amelyek bőröknek a növényi cserzéshez való előcserzésére kiválóan alkalmasak. A vegyületek vázlatos szerkezeti képletét a csatolt rajzon példaképpen tüntetjük fel, mely képletben ME három- illetve négyértékű fémet jelent. Az eljárás célszerű foganatosítási módja szerint a két reakciórésztvevőt savanyú közegben hozzuk egymással reakcióba, nehogy a keletkező komplex vegyületből a későbbi felhasználás folyamán a fémes alkatrész, különösen a Cr-só kiválhasson és csapadékot képezhessen. Polifenolok metilszulfonálási termékeiként előnyösen a piroikatechinnek, illetve homológjainak metilszulfonálási termékei alkalmazhatók. A polifenolok (difének) metilszulfonálási termékeit, egyébként ismert módon, pl. a következőképpen állíthatjuk elő: 180 kg difenoltartalmú technikai kátrányfrakcióból (mely kb. 65% pirokatechint és 35% fenolt tartalmaz) 40 kg 25%-os kénsavval és 80 kg, 37,2%-os formaldehidoldattal ún. novolakot állítunk elő. A terméket 115 kg kristályos nátriumszulfittal és 45 kg ugyancsak 37,2%-os formaldehiddel 80 és 105 C° közötti hőmérsékleten hozzuk reakcióba, mikor is metilszulfonátdifén keletkezik. A terméket, amely nyúlós, vízben oldható massza, a reakcióelegytől elkülönítjük. Ebből a kiindulási anyagból a találmány szerinti új kheláttípusú komplex fémvegyületeket úgy állítjuk elő, hogy a kiindulási anyagot vízben oldjuk, az oldatot megsavanyítjuk és ahhoz a fémsóoldatot adagoljuk. Az elegyet 1/2—4 óra hosszat melegen, de 100 C°-ot meg nem haladó hőmérsékleten kavarjuk, mikor is a csatolt rajz szerinti vázlatos képletű fémvegyület vizes oldata keletkezik. A víz egy részét, célszerűen 50—70%-át szulfitlúggal, célszerűen 30 Bé°-os szulfitlúggal helyettesíthetjük, melynek egyrészt magában is cserző hatása van, másrészt kitűnő és olcsó diszpergálószer. A kiindulási anyag megsavanyítására használhatunk ásványi savat, pl. kénsavat vagy aromás szulfosavakat, ez utóbbiak közül célszerű a dinaítil-metánszulfosav alkalmazása, amely önmagában is cserző- és diszpergáló hatású, ennélfogva a megsávanyítással ballaszt-anyag nem keletkezik. Az új vegyületek előállítását az alanti példák kapcsán részleteiben ismertetjük; az eljárás a példákra nincs korlátozva. , 1. példa: A fentemlített módon metilszulfonált difén 450 kg-jához 100 1 vizet és 350 kg, 30 Bé°-os szulfitlúgot adunk. Az elegy pH-ját dinaftil-metán-diszuifosavval 3,0-ra állítjuk be. Ezután hozzáadunk 350 1, literenként 150 g Cr2

03-at tartalmazó, 42%-os bazicitású redukált krómszulfátoldatot és az elegyet 70—80 C°-on 1 óra hosszat kavarjuk. A zöldszínű oldat pH-ja 3,2 és 3,5 közt van. Az oldat a csatolt rajz ezerinti vázlatos képletű komplex fémvegyületet tartalmazza, mely képletben az adott esetben ME háromértékű krómot jelent. 2. példa: Metilszulfonált difénből, vízből és szulfitlúgból az 1. példa szerint elegyet készítünk és pH-ját 3,0-ra állítjuk be. Ennek 100 kg-jához 2,5 kg Cr2Ö.3-at (króm-ammóniumtimsó alakjában) és 2,5 kg Al2

03-at (kénsavas timföld alakjában) adagolunk. Az elegyet 4 óra hosszat 70 C°-on kavarjuk. A kész anyag pH-ja (ún. analitikai oldatban, amely