148396. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagymolekulás poliamidok előállítására
Megjelent: 1961. június 30. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 148.396. SZÁM 39 c. OSZTÁLY — FI—160. ALAPSZÁM Eljárás nagymolekulás poliamidok előállítására VEB Filmfabrik AGFA Wolfen cég, Wolf en, NDK Feltalálók: Nicolai Hans-Joachim vegyész, Dessau-Haideburg, Schimke Fred, oki. vegyész, Bitterfeld A bejelentés napja: 1960. január 20. Német Demokratikus Köztársaságbeli elsőbbsége: 1959. március 31. A találmány nagymolekulás poliamidoknak poliamidképző anyagokból, különösen é-kaprolaktámból való előállítására vonatkozik. Az s-kaprolaktámot különböző eljárásokkal lehet szálhúzó és filmképző poliamidokká átalakítani. Az iparban ennek során katalizátorként eddig aminsók, savak és hosszabb melegítési időtartamnál a víz játszottak szerepet: az .aminsókat és savakat főleg vizes oldatban alkalmazzák. A pl. monomer laktámnak nagymolekulás poliamiddá A tereftalsavdietanolamid tereftálsavdimetilészterből és etanolamlnből melegítéssel, adott esetben alkoholban, könnyen előállítható. Célszerűen po] i et.ilénteref talát-hullad ékből a köve tkezőképperi állítjuk elő: 50 g plietiléntereítalát-fóliát 50 g monoetanolaminnal visszafolyó-hűtővel addig melegítünk, míg 10—15 perc múlva a fólia feloldódik. Nyitott csészében való lehűléskor a termék fehér pasztává dermed, amelyből már vízzel történő egyszeri átkristályosítással megkapjuk a tereftalsavdietanolamid jellegzetes fehér tűit. Termelési hányad: 80%, ' Olvadáspont: 231—232,5 C°. Folyamatos munkamenet és 6—16 órás melegítési tartam mellett katalizátor hozzátétként a monomer anyagra vonatkoztatott 2—4% amid-menynyiség is elég. Az olvadék oxigén-érzékenységét gondos levegő kizárással számításba kell venni. Nagyobb amid hozzátéttel adott esetben adipinsavas hexametiléndiaininnal való keverékben, gyengén vagy erősen hálós szerkezetű poliamidok állíthatók elő, amelyeknek széles termoplasztikus tartománya extrúderen pl. fúvatható fóliává való feldolgozást is lehetővé tesz. Az erősen hálós szerkezetű polimerizátumok kénsavban oldhatatlanok. való átalakulási ideje legalább néhány óra. A reakció sebesség és a polimerizáriós fok a hozzáadott katalizátor és vízmennyiségtől, valamint az alkalmazott hőmérséklettől függ. Azt találtuk, hogy az alább megadott képletű tereftálsav-dietanolamid különösen alkalmas az előnyösen í-kaprolaktámból való és elsősorban nyomás nélküli munkamódszerrel (VK~eliárás) foganatosított poliamid előállítására: Az is lehetséges, hogy a már kész, kialakult e-kaprolaktám bázisú poliamidot néhány százalék tereftálsavdietanolamiddal való összeolvasztás útján olyan termékké alakítsuk, amelynek tulajdonságai lényegesen eltérnek az eredeti poliamidétól; pl. a termoplasztikus tartomány lényegesen bővült. Adipinsavas hexametilénadiaminnak tereftálsavdietanolamid hozzátéttel katalizátorként való alkalmazásakor egységes, nylontípusú poliamidot kapunk, melynek azonban ugyancsak szélesebb a termoplasztikus tartománya, mint az adipinsavas hexametiléndiarnidból kapott kondenzációs terméke, amelyet ismeretes módon katalizátor hozzáadása nélkül állítanak elő. Továbbá, tereftalsavdietanolamid katalizátorkénti hozzáadásával és kaprolaktám, valamint adipinsavas hexametiléndiamin legkülönbözőbb keverési arányokban való felhasználásával hálós-szerkezetű keverék poliamid képződését érhetjük el. Ezeknek a keverék poliamidoknak oldékonysága a szokványos oldószerekben lényegesen kisebb, mint a megfelelő, tereftalsavdietanolamid hozzátét nélkülieké. Az eredményül kapott bővült lágyulási tartomány következtében ezek a keverékpoliamidok extruder eljárással fúvatható fóliákká HO • CH2 • CH2 • NH • CO \__/ •CO -NH-CHa-CHa-OH
