147785. lajstromszámú szabadalom • Eljárás piazolon -(5)-vegyületek előállítására
Megjelent 1960. november 30-án ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL "1. JL^ 1 147.785. SZÁM 12. p. 6—10. OSZTÁLY — FA—421. ALAPSZÁM Eljárás pirazoIon-(5)-vegyületek előállítására VEB Farbenfabrik Wolfen cég, Wolfen (Német Demokratikus Köztársaság) Feltalálók: Dr. Seidel Félix prof. vegyész és Junghans Kurt oki. vegyész, mindketten Wolfen A bejelentés napja: 1959. augusztus 19. Német Demokratikus Köztársaságbeli elsőbbsége: 1959. február 17. Ismeretes, hogy az acetecetészter aromás szulfosavhidrazidokkal acetecetészterszulfonilhidrazonok képződése közben reagál. Ismeretes továbbá egy eljárás az ilyenfajta hidrazonoknak pirazolon-(5)-vegyületekké történő átalakítására. Azt találtuk, hogy egyetlen lépésben új pirazolon-(5)-vegyületeket lehet előállítani, amelyeknek általános képlete a következő: H? C T.C—R 0=C\>N N I S02—R2 aho Rí egy metil-, fenil-, vagy karbalkoximaradékot és R9 egy tetszőlegesen szubsztituált ariivagy alkilmaradékot jelent; az előállítás úgy történik, hogy egy /"-ketokarbonsavészter 1 mol-ját egy szulfosavhidrazid egy mol-jával, előnyösen forrásban levő alkoholos közegben és ekvimoláris mennyiségű ammóniumhidrokarbonát vagy alkálikarbonát ill. valamilyen más, gyengén lúgos kémhatású anyag jelenlétében kondenzáljuk. Megfelelő ^-ketokarbonsavészterek pl. a következők: acetecetészter, benzoilecetészter, oxálecetészter. Szulfosavhidrazidokként pl. alkilszulfosavhidrazidok, benzol- és naftalinszulfosavhidrazid, valamint ezek magban szubsztituált szármzékai felelnek meg. A találmány szerinti eljárással előállított új N-szulfonil-pirazolon-(5)-vegyületekkel analóg reakciók végezhetők, mint az eddig ismeretes közvetlenül szubsztituált pirazolon-'(5)-vegyületekkel. Az eddigi eljárásokkal előállított pirazolon-származékokkal azonos alkalmazási célokra használhatók fel. 1. példa: <•*>>$ 'fr >""W""-**?>J*I Visszafolyó hűtővel és keverővel ellátott háromnyakú lombikban 200 ml etanolban 13,2 súlyrész n-dodekanszulfosav-(l)-hidrazidot és 6,5 súlyrész acetecetésztert 30 percig visszafolyó hűtő működtetése közben főzünk. Ezután a tiszta, még forró oldathoz 5,3 súlyrész nátriumkarbonátot adunk, keverés közben egy óra hosszat forrásig hevítjük és végül az oldószer felét ledesztilláljuk. A leszűrt, szobahőmérsékletre lehűtött oldatot keverjük és hígított sósavval elegyítjük: rövid ideig tartó állás után nyákos csapadék válik le.» A nyersterméket átkristályosítjuk és így színtelen, finoman kristályos masszát kapunk, melynek olvadáspontja 88 C°; a termelési hányad 84%. 2. példa: 300 ml etanolban 24,6 súlyrész naftalinszulfosav-(2)-hidrazidot és 13,0 súlyrész acetecetésztert 30 percig visszafolyó hűtővel melegítünk. Ezután a forró oldathoz 7,9 súlyrész ammóniumhidrokarbonátot adunk, egyidejű keverés mellett 1 óra hosszat főzzük, majd az oldatot fele térfogatra koncentráljuk. A reakcióelegyet forrón szűrjük és hűtés után hígított sósavval elegyítjük. Atkristályosítás után 76% tisztított 1-A-nafalinszulfonil-3-metil-pirazolon-(5)-vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 163—164 C°. Szabadalmi igénypont: Eljárás az 1- és 3-helyzetben különféleképpen helyettesített pirazolon-(5)-vegyületek előállítására, amelyre jellemző, hogy ß-ketokarbonsavésztereket szulfosavhidrazidekkel egy lépésben, előnyösen forrásban levő alkoholos oldatban és gyengén lúgos közegben alakítunk át. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 602994. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
