147744. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliamidok előállítására

Megjelent 1960. október 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 147.744. SZÁM 39. c. OSZTÁLY - KU—310. ALAPSZÁM Eljárás poliamidok előállítására VEB Kunstseidewerk „Friedrich Engels" cég, Premnitz, NDK Feltalálók: dr. Fritzsche Erhard vegyész, Premnitz, dr. Körösi Jenő vegyész, Premnitz A bejelentés napja: 1959. szeptember 17. Német Demokratikus Köztársaságbeli elsőbbsége: 1959. február 25. A találmány olyan poliamidokat előállító eljárás, amelyek az e-aminokapronsav laktántartalmú mosóvizekből nyert ciklusos oligomerjeit tartalmazzák. Ismeretes, hogy az e-kaprolaktámból és megfelelő iniciátorokból előállított poliamidok az egyensúlyi állapot elérésekor 88—90% nagymolekulájú polimer mellett még kb. 10—12% kismolekulájú alkotórészt tartalmaznak; utóbbiak f-kaprolaktámból és oligomerekből állanak. Ezeknek az oligomereknek a mennyisége az összpolimerizátum kb. 3—6%-a; legnagyobbrészt ciklusos di-tri- és tetramerekből állanak, míg a ciklusos pentamer-nonamer; valamint a lineáris oligomer-tartalom jelentéktelen. Az ismeretes eljárásokban kaprolaktám-polimerizátumból előállított szeleteket, sörtéket, szálakat, stb. előállítás után a kismolekulájú alkatrészek eltávolítására mossák. Ugyancsak ismeretes egy eljárás, amelyben a kaprolaktám- és oligomer tartalmú mosóvizeket bepárolják és a bepárolt mosóvízből a kaprolaktámot desztillálással nyerik viszsza. Az (I) desztillálási maradék kb. 90% gyűrűs oligoamidot tartalmaz. A vágott szálak előállításához font, először ugyancsak végtelen szálakat közbülső munkamenetben pl. olajtartalmú kiegészítőanyagokkal kezelik és a kívánt vágási hosszra való vágás után mossák. E mosóvizeknek a bennük levő laktam visszanyerése céljából történő feldolgozásakor a (II) desztillálási maradékot kapjuk, amely gyűrűs oligoamidokon kívül az alkalmazott kikészítőszerektől függően még olajokat, zsírokat, szappanokat, vagy egyéb anyagokat is tartalmaz. Az I. és II. desztillálási maradékokat-eddig eldobták, mivel a bennük levő ciklusos fi-aminokapronsav oligomerek hasznosítására nem volt lehetőség. Azt találtuk, hogy a részben kellő tisztaságú alakban az I. desztillálási maradékban jelen levő, vagy pedig az I. és II. desztillálási maradékokból izolálható ciklusos-oligomerek elegyei iniciátorokkal előállított polikaprolaktámba bepolimerizálha-. tók. Ezt úgy érjük el, hogy a desztillálási maradékokból nyert ciklusos oligomereket 10% alatti, előnyösen 3—5% mennyiségben a megolvasztott laktámhoz adjuk és iniciátorok jelenlétében, nyomás alkalmazása nélkül, legalább 200 C°, előnyösen 250—260 C° hőmérsékleten az üzemi gyakorlatnak megfelelő időtartamig, pl. 12—24 óra hoszszát, polimerizáljuk. Ennek során a ciklusos oligomerek, mint a polimerizálandó anyag részei a laktámhoz hasonlóan viselkednek, azaz meglepő módon a szokásos üzemi körülmények között, a rövid polimerizálási idő alatt, szintén a polimerizátumba polimerizálódnak anélkül, hogy a természetszerűleg várható oligomer-tartalom-növekedés bekövetkezne. A ciklusos (gyűrűs) oligomerek izolálására az I. és II. desztillálási maradékokat pl. vízzel, hígított savakkal vagy nátrium-hidroxid-oldattal néhány óra hosszat hevítjük és lehűtés után az oldhatatlan ciklusos oligomereket leszívatjuk, majd mossuk és szárítjuk. Az ezen eljárás után a II. desztillálási maradékban még jelenlevő olaj vagy zsírtartalmat ezt követően szerves oldószerekkel, pl. triklóretilénnel, legnagyobbrészt eltávolítjuk. Az s -aminokapronsav laktámtartalmú mosóvizekből, ill. ezek desztillálási maradékából nyert ciklusos oligomer jeinek találmány szerinti visszanyerésével a poliamidok előállításánál megfelelő mennyiségű friss s-kaprolaktámot megtakarítunk. Szabadalmi igénypont: Eljárás poliamidok előállítására, amelyre jellemző, hogy az «-aminokapronsav laktámtartalmú mosóvizekből, ill. ezek desztillálási maradékából nyert ciklusos oligomer jeinek elegyét 10%: alatti, előnyösen 3—5%-os mennyiségben a megolvasztott laktámhoz adjuk és iniciátorok jelenlétében, önmagában ismeretes módon, nyomás alkalmazása nélkül, legalább 200 C°, előnyösen 250—260 C° hőmérsékleten bepolimerizáljuk. A kiadásért fele!: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. 602583. Terv Nyomda. Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.