147212. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metakrilátok előállítására
Megjeleni 1960. július 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 147.212. SZÁM 39. c. OSZTÁLY — Al—52. ALAPSZÁM SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Eljárás metilakrilátok előállítására Niírokémia Ipartelepek, Fűzfő-gyártelep Feltaláló: Andriska Viktor oki. vegyészmérnök, Budapest A bejelentés napja: 1958. június 30. Az eljárás magasabb szénatomszámú metakrilátok előállítására szolgál. A magasabb szénatomszámú metakrilát észterek fontos ipari anyagok, amelyeket a műanyagipar belső lágyítóként, a kőolajipar pedig mint kenőolaj viszkozitásindexét növelő anyagot használ. A szabadalmi irodalomban számos eljárás foglalkozik előállításukkal (Angol szabadalmak: 461 979, 465 789, 467 900, 468 890, USA szabadalom: 2 129 662.) Valamennyi iparilag felhasznált eljárás az átészterezésen alapul. Metilmetkrilátot és a megfelelő alkoholt inhibitor és savkatalizátor jelenlétében addig melegítenek, míg az átészterezéslejátszódik". Az elegy közömbösítése után frakcionált desztillációval nyerik ki az észtert. Az eljárásoknál használt nagy fölöslegű alkohol ellenére a kitermelése gyenge. Például laurilmetakrilát esetében az elméleti kitermelésnek csupán 40—50%-a érhető el. (USA szabadalom: "2 129 662.) Ennek a találmánynak alapja az a felismerés, hogy az átészterezési reakció technológiai nehézségei és rossz kitermelése abból erednek, hogy a hosszú átészterezési idő és magas hőfok következtében a termékek polimerizálódnak. A polimerizálódás azonban elkerülhető, ha az észterezést.alacsony hőmérsékleten vákuumban hajtjuk végre. Az alkalmazandó vákuum mértéke függ az átészterezésre kerülő elegy összetételétől és a keletkező azeotrop forrpontjától. Az alkalmazandó vákuumot olyannak választjuk, hogy az átészterezési elegy hőfoka a 120 C°-ot ne haladja meg, célszerűen 60 és 100 C° között legyen. A vákuumészterezésit addig kell folytatni, míg a kalonnafejen azeotrop gőzök haladnak át. Az észter kinyerésére ezután a szokott eljárások alkalmazhatók. Az átészterezést a fenti módon végezve, az észterezési elegy polimermentes és az eddig alkalmazott eljárásnál lényegesen nagyobb. Például cetilmetakrilátnál 50—55% helyett 85% a kitermelés. Példa: 400 kg metilmetakrilát 242 kg cetilalkohol 264 kg benzol 2 kg hidrokinon (inhibitor) 4 1 96%-os kénsav elegyét egy 2 m3 -es reaktorba adagoljuk be. A reaktor Raschig-gyűrűkkel töltött desztilláló oszloppal van ellátva. A reaktort felfutjuk 80 C°-ra és 300 Hg mm. nyomás alá helyezzük. Az, oszlop hűtőjében az eltávozó benzol-metanol azeotropot kondenzáljuk. A szedést addig folytatjuk, míg a teoretikus mennyiségű azeotrop ledesztillál. A visszamaradó elegyet szódával közömbösítjük és szűrjük, A szűrletből a metilakrilát felesleget vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot, mely főtömegében cetiimetakrilátból áll 1—5 Hg mm vákuumban frakcionáljuk. Főpárlatként, 80—85% kitermeléssel 99% tisztaságú cetilmetakrilátot nyerünk. Törésmutatója: n2 n 1.4508. A cetilmetakrilátot paraffinolajban 1 : 1 arányban feloldjuk és 0,25% benzoilperoxiddal 100 C°-on törésmutató-állandóságig polimerizáljuk. A kész polimeroldat törésmutatója: n^ 1-4720—1.4740. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás metakrilsavas metilészter átészterezésére magasabb szénatomszámú alkoholokkal, melyre jellemző, hogy az átészterezést 120 C° alatti, célszerűen 60—100° közötti hőmérsékleten vákuum alkalmazásával hajtjuk végre. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy az átészterezést metilalkohollal azeotrop elegyet képző oldószer jelenlétében végezzük. A kiadásért fele] a Közpazdasásri és Jogi Könyvkiadó igazgatóis 601745. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21-23.
