147002. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nátriumbórhidrid elkülönítésére

Megjelent: 19R0. május 31. 62 : ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMILEIRÄS 147.002. SZÄM 12. i. 1. OSZTÁLY — GO—666. ALAPSZÁM SZOLGALATI TALÁLMÁNY Eljárás nátriumbórhidrid elkülönítésére Bejelentő: Gyógyszeripari Kutató Intézet, Budapest Feltalálók: Senkariuk Vladimir vegyészmérnök, Horváth Gyula vegyészmérnök, Somogyi Tibor vegyészmérnök és Lázár Árpád vegyészmérnök, A bejelentés napja: 1958. december 12. A szakirodalomban az alkálibórhidridek, köztük a nátriumbórhidrid, elkülönítésére különböző módszerek ismeretesek (Schlesinger et al: J. Am. Chem. Soc. 75, 186—195 és 199—215, 1953; DBP. 1 037 428; USP. 2 524 533; USP. 2 680 059; USP. 2 729 540). A nátriumbórhidridet főleg nátriumhidrid és bórsavmetilészter reagáltatásával állítják elő. Az így keletkezett reakciókeverék a nátriumbórhidrid mellett nátriummetilátot, trimetoxinátriumbórhidridet, reagálatlan nátriumhidridet és amennyiben a reagáltatás közvetlenül a fémnátrium hidrálása után történik, fémnátriumot is tartalmaz. A reakciókeverék feldolgozása során a nátriumbórhidrid szelektív és szennyezésmentes kinyerésére törekednek. Az irodalomban leírtak közül legegyszerűbbnek látszik az extrakciós feldolgozási eljárás. Ennek során a reakciókeveréket organikus bázisokkal, cseppfolyós száraz ammóniával vagy ezek keverékeivel, illetve dietilénglikol-dimetiléterrel extrahálják. Az; extraktum alacsony hőfokon történő bepárlásával olyan nyers nátriumbórhidridet kapnak, amely bár kisebb mértékben, de mégis tartalmaz nem kívánatos szennyezéseket. A további tisztítás gondosan kivitelezendő, komplikált eljárás, amelynek során a nyersterméket hideg desztillált vízben oldják, az oldatot pedig derítés és szűrés után alacsony hőfokon vákuumban bepárolják. A tömény oldatból kivált nátriuimbórhirid-dihidrátot kiszűrik, majd igen alacsony nyomáson 100 C° felett hidrátvizétől mentesítik. Az irodalomban ismertetett nátriumbórhidrid elkülönítési eljárások számos hátránnyal rendelkeznek. Az extráhálószerként alkalmazott organikus bázisok, a száraz, cseppfolyós ammónia, illetve ezek keverékei, valamint a többi ismert oldószerek nem szelektív oldószerei a nátriu'mbórhidridnek. így az elkülönítés során a nem kívánatos kísérő szennyezések számos zavart okoznak. Már a szennyezések kis mennyisége is levegőn könnyen elfolyósodóvá teszi a terméket és az egyébként is instabil nátriumbórhidrid bomlékonyságát fokozzák. Az erősen tűzveszélyes és igen mérgező organikus aminokat az eljárások kivitelezése során nagy mennyiségben kell alkalmazni, mivel a nátriumbórhidridet csak csekély mértékben (pl. piridin 3,5 súly %-ot, izopropilamin 6 súly %-ot) oldják. A cseppfolyós száraz ammóniában a nátriumbórhidrid igen jól, de nem eléggé szelektíven oldódik és a száraz cseppfolyós ammónia kezelésének nehézségei mellett a kísérő szenynyezések is megnehezítik az elkülönítést. Ugyancsak kényes művelet az ammóniás kivonatolással keletkezett diammóniák-vegyület, illetőleg a vizes oldatból nyert nátriujmlbórhidrid-dihidrát átalakítása tiszta nátriuimbórhidriddé. Az előbbiekben ismertetett bonyolult és sok szempontiból előnytelen elkülönítési eljárások hátrányainak kiküszöbölése és új, egyszerűbb és biztonságosabb elkülönítési eljárás kidolgozása érdekében beható kutatásokat folytattunk. Vizsgálataink során arra a meglepő megfigyelésre jutottunk, hogy a nátriumhidrid és bórsavalkilészter (pl. bórsavmetilészter) reagáltatásával kapott reakciókeveréket vízzel reagáltatva a reakció folyamán kel étkezett melléktermékek (nátriumaikilát, trialkoxinátriumbórhidrid), továbbá a nem reagált nátriumhidrid elbomlik, nátriumhidroxid és a megfelelő alkohol keletkezik és az; így nyert vizes nátriuimbórhidrid oldatban — ellentétben az irodalmi adatokkal — a keletkezett lúg: túlnyomó része savanyú sók, mint pl. kálciumklorid, amimóniumklorid stb. hozzáadásával lesemlegesíthető' anélkül, hogy a nátriumbórhidrid elbomlana. A savanyú sók hozzáadása után a vizes oldatot bepároljuk és a száraz maradékból szerves oldószerekkel, előnyösen alkoholokkal a nátriumbórhidridet a savanyú só hozzáadásával keletkezett szervetlen nátriumsó 'mellől szelektívan kioldjuk. Az oldatból magas tisztaságú hidrátvízmentes nátriumbórhidrid nyerhető ki frakcionált kristályosítással.