146072. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiszta 4, 5, 6, 7, 10, 10-hexaklór-4, 7-endometilén-4, 7, 8, 9,-tetrahidroftalán folyamatos előállítására

Ű Megjelent: 1960. január 15. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 146.072. SZÁM 12. o. 25—27. OSZTÁLY — RU-78. ALAPSZÁM Eljárás tiszta 4,5,6,7,10,10-hexaklór-4,7-endometilén-4,7,8'9-tetrahidroftalán folyamatos előállítására Kuhrchemie Aktiengesellschaft cég, Oberhauseis-Holten (Német Szövetségi Köztársaság) A bejelentés napja: 1958. január 3. Német Szövetségi Köztársaságbeli elsőbbsége: 1957. január 3. A 83106. számú holland szabadalmi leírásból ismeretessé vált, hogy a 2,5-dihidrofurán és a hexaklórciklopentadién Diels—Aider szerint 4,5,6-Cl CiC etc ah +• ^ HC Ht-Ez a módszer szakaszosan dolgozik, mimellett a kapott reakció terméket a további feldolgozás előtt még tisztítani kell. A 960 284. sz. német szabadalmi leírás javaslatot tartalmaz az addíció. folyamatos végrehajtására. Ez eljárás szerint a hexaklórciklopentadiént és a 2,5-dihidrofuránt 200—300 C° között forró oldószerekkel elegyítve közönséges nyomáson folyamatosan vezetjük át egy hevített többrészes esőrendszeren és a keletkezett reakcióterméket ezt követően desztillálással és kristályosítással különítjük el. Ez eljárás hátránya az, hogy az oldószer használata következtében a tér- (idő-kitermelés csekély és a keletkező termékeket vákuumban végzett oldószeres gőzdesztillációval és az ezt követő kristályosítással csak bonyolult módon lehet megtisztítani. Az eljárással kapott 4,5,6,7,10,10-hexa-klór-4,7-endometilén-4,7,8,9-tetrahidroftalánt az oldószertől való elkülönítés után, különösen pedig akkor, ha az említett forráspont tartományba eső alifás szénhidrogéneket használunk, a további klórozás előtt még egyszer át kell kristályosítani, mert a tapadva maradt klórszénhidrogének, különösen a hexaklórciklopentadién a klórnak a f talán 1,3-helyzetébe való bevitelét erősen gátolja, vagy — megfelelően nagy koncentráció esetén — teljesen meg is akadályozhatja. Azt találtuk, hogy a 4,5,6,7,10,10-hexaklór-4,7--endometilén-4,7,8,9-tetrahidrof talán folyamatos előállítása 2,5-dihidrofuránból és hexaklórciklopentadiénböl magasabb hőmérsékleten,' meglepő -7,10,10-hexaklór-4,7-endometiIén-4,7,8,9-tetrahidroftalánná alakítható át az alábbi reakcióséma alapján: CIC Nr V ,0 CIC. Cl C Cl I 0 1 módon, oldószer nélkül is végrehajtható. Ebből egész sereg előny adódik, amelyek az oldószeres eljárással szemben a lényegesen fokozott tér-/időkitermelésben és a kapott adduktum egyszerű leválásában nyilvánulnak meg. A -találmány szerinti oldószer mentes eljárásban a melléktermékek és szennyezések, mint pl. nem kívánatos kondenzálási termékek, polimerizátumok és eigyantásodott termékek keletkezése messzemenően visszaszorul. Az eddig ismert oldószeres eljárássál szemben a találmány szerinti folyamat akként játszódik le, hogy a fölöslegben használt hexaklórciklopentadiént, járulékos hígítószer alkalmazása nélkül, közvetlenül hozzuk a 2,5-dihidrofuránnal reakcióba, majd a keletkezett 4,5,6,7,10,10-hexaklór-4,7-endometilén,4,7,8,9-tetrahidroftalánt elválasztó berendezést elkülönítjük és előmelegített közömbös gázárammal örvénykamrában szabadítjuk meg a tapadó hexaklórciklopentadiénbői. A reakciót előnyösen 180 C°-on valósítjuk meg. A hexaklórciklopentadién és a 2,5-dihidrofurán mólarányát 2:1 és 10:1 között állítjuk be, előnyösen 25:1 és 4:1 közötti mólarányokkal dolgozunk. A találmány szerinti munkamódszer esetén az adduktum oly gyorsan keletkezik, hogy a rendszerben levő 2,5-dihidrofurán parciális nyomása állandóan a légköri nyomás alatt marad, aminek folytán közönséges nyomáson dolgozhatunk. - A gyors reakció folytán, ellentétben az oldószeres eljárással, nincs szükség többcsöves rendszerre és előnyösen egyetlen, függőlegesen elrendezett re-