144959. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentaklórtiofenol előállítására
c9 Megjelent: 1959. június 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 144.959. SZÁM 12. q. 14-31. OSZTÁLY — SE—646. ALAPSZÁM Eljárás pentaklórtiofenol előállítására A Szerves Vegyipari és Műanyagipari Kutató Intézet, mint a feltalálók: dr. Back István, Migray Ernőd és Nyíri Ferenc budapesti lakosok jogutódja A bejelentés napja: 1956. február 8. A pentaklórtiofenolnak nagy ipari jelentősége van, de előállítására vonatkozó eljárás leírása a szakirodalomban nem fordul elő. Kézenfekvő volt az a gondolat, hogy amint klórbenzolból alkalikus hidrolízissel fenol keletkezik, úgy a megfelelő több klóratomot tartalmazó klórbenzolokból NaSH-val kezelve tiofenolok képződnek. Ezen reakciók vizsgálata közben megállapítottuk, hogy hexaklórbenzolból NaSH-val pentaklórtiofenol állítható elő az alkalmazott körülmények szerint elég jó termeléssel. Feltételezhető lenne az, hogy hexáklórbenzolt NaäS-l kezelve is pentaklórtiofenol keletkezik. Ez a reakció azonban ebben az értelemben nem megy végbe, hanem mindenkor képződik tiofenol mellett fenol is. További hátránya a Na2S-os eljárásnak, hogy mellékreakciók is végbe mennek és olyan keveréket kapunk, melyből a pentaklórtiofenol elválasztása körülményes. Vizsgálataink folyamán arra az eredményre jutottunk, hogy oldószeres közegben jó termeléssel tiszta pentaklórtiofenol állítható elő, ha a hexaklórbenzol átalakításához Na2S-t használunk NaSH jelenlétében. Nagy előnye ezen eljárásnak, hogy a reakciótermékek közt nem szerepel a gázalakú kénhidrogén, mivel az a reákciókeverékben jelenlevő NasS-el egyesülve a hexaklórbenzol további átalakításában vesz részt. Ha a találmányban ismertetett eljárás szerint dolgozunk, úgy nem képződnek azok a fenolos melléktermékek, amelyek tisztán Na2S alkalmazásakor a reakció végtermékére jellemzők, és a terméket szennyezik. A találmány szerinti eljárás során kapott nyerstermék egységes lévén, egyszerűen tisztítható oly módon, hogy a szabad tiofenol kicsapása után a csapadékot alkálihidroxidban oldjuk, és az oldhatatlan részektől leszűrt oldatból savanyítással a pentaklórtiofenolt kicsapjuk. Az ismertetett eljárás szerint önmagában ismert módon előállítjuk az NaäS, NaSH oldatát, majd ehhez az oldathoz adagoljuk 100—150 C° közötti hőmérsékleten a hexáklórbenzolt. A reakcióelegyet fenti hőmérsékleten tartjuk 1—2 óra hosszat, majd az oldószert ledesztilláljuk, a visszamaradt terméket forróvízben feloldjuk és kihűlés után ásványi savval a pentaklórtiofenolt kicsapjuk, szűrjük és mossuk. Szükség szerint lúgos oldással és ismételt savas kicsapással tisztítjuk. Tiofenolátokat lúgos oldatból a megfelelő fémsóoldattal nyerünk, kisózás vagy cserebomlás útján. A találmány szerinti eljárás lényegét az alábbi példával szemléltetjük: Példa: 160 kg metilalkoholban feloldunk 23,3 kg Na2 S-t (0,3 mol), majd 3,4 kg (0,1 mol) H 2 S-t vezetünk be. Az így elkészített 0,2 mol NaäS és ' 0,2 mol NaSH tartalmú oldathoz 45 kg hexáklórbenzolt adunk (0,158 mol), majd keverés közben felmelegítjük 130—140 C°-ra és ezen a hőmérsékleten a kialakult nyomás alatt reagáltatjuk 1—2 órát. Reakció befejezése után az oldószert ledesztüJjárjuk, a visszamaradt anyagot forró vízben feloldjuk, majd kihűlés után HCl-al megsavanyítva a pentaklórtiofenolt kicsapjuk, szűrjük és mossuk. Ezt a nedves terméket vízben eldolgozzuk, 6 kg NaOH tartalmú oldat hozzáadásával a pentaklórtiofenolt Na-só alakjában feloldjuk, a le nem reagált hexaklórbenzoltól és egyéb szennyeződésektől leszűrjük. (Az oldatot esetleg aktív szénnel derítjük.) A tiszta oldatból NaCl-al történő kisózással a pentaklórtiofenol — Na-t vagy HCl-al történő savanyítással a pentaklórtiofenolt preparáljuk ki (op. 238—240 C°). Szabadalmi igénypont: Eljárás pentaklórtiofenol előállítására, azzal jellemezve, hogy hexáklórbenzolt oldószerben vagy anélkül 150 C° alatt, célszerűen 130—140 C°-on NaSH-tartalmú Na2 S oldattal reagáltatunk, majd az oldószer ledesztillálása után a kapott terméket forró vízben oldjuk, majd ásványi savval kicsapjuk a pentaklórtiofenolt. \ kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 2350. Terv Nyomda, 1958. - Felelős vezető: Gajda László
