144850. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hexaaklórbenzol előállítására
c Megjelent: 1959. május 31-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 144.850. SZÁM 12. o. 19-22. OSZTÁLY — SE—647. ALAPSZÁM Eljárás hexaklorbenzol előállítására Szerves Vegyipar és Műanyagipari Kutató Intézet Budapest Feltalálók: Dr. Back István, Migray Ernőd és Nyiri Ferenc budapesti lakosok A bejelentés napja: 1956. február 8. A hexaklorbenzol előállítására több eljárás ismeretes, ilyen pl. az 1954. évi 422. sz. japán szabadalmi leírás szerinti módszer, mely alacsonyabb klórtartalmú benzolszármiazékok (pl. triklórbenzol) Fe katalizátor jelenlétében 130—250 C°-on történő klórozást véd. Másik módszert ismertet az 1953-ban megadott 891.844 sz. német szabadalom, mely szerint hexaklór ciklöhexanból kiindulva ugyancsak magasabb hőfokon állítanak elő hexaklórbenzolt klór bevezetése útján, Magas hőfokon végzi a klórozást a 888.540 sz. német szabadalom szerinti technológia is, melynek alapján trikolbenzolt vagy más kevesebb klóratomot tartalmazó klórbenzolt gőzfázisban 300—350 C°-on klórral kezelve állítanak elő. Ezeknek az eljárásoknak nagy hátránya, hogy a klórozást magas hőfokon végzik, amikor nemcsak a korróziós problémák okoznak komoly gyártási nehézséget, hanem a szublimálódó termékek — a hexaklóreiklohexán klórozása esetén maga a kiindulási anyag — erős szublimálása következtében a rendszerben állandó dugulás lép fel. Így ezen eljárások üzemi megvalósítása nehézkes. Az ismertetett eljárásoknál a kiindulási termék klórozását addig kell folytatni, míg főleg hexaklórbenzolból áll a kapott anyag. Ennek a módszernek a kivitelezése nagy klórfelesleg alkalmazását teszi szükségessé, ennek ellenére is mindenkor nehezen tisztítható tetra és pentaklórbenzollal szennyezett nyersterméket nyernek. A hexaklorbenzol előállítására irányuló kísérleteink során arra az eredményre jutottunk, hogy a klórozásnál általánosan használt katalizátorok jelenlétében benzolból vagy hatnál kevesebb klóratomot tartalmazó klórbenzolból kiindulva oldószeres közegben már 100 C° alatt is előállítható a hexaklorbenzol és ilyen módszer alkalmazása esetén a szublimáció okozta nehézségek természetszerűen nem lépnek fel. Eljárásunk fejlesztése során olyan megoldást találtunk, mely lehetővé teszi a tiszta hexaklorbenzol előállítását oly módon, hogy az alkalmazott oldószert i'igy választjuk meg, hogy abban a hexaklorbenzol rosszul, a hatnál kevesebb klóratomot tartalmazó klórbenzolok pedig jobban oldódnak. Nagy előnye a találmány tárgyát képező eljárásnak, hogy a kapott termék tiszta és a legtöbb ipari célra további tisztítás nélkül felhasználható. Az oldószerekkel szemben támasztott követelményeknek megfelelőnek bizonyultak a következők: klórszulfonsav, kénsav, oleum, valamint ezek keveréke. Eljárásunk szerint klórszulfonsavban, kénsavban, oleumban vagy ezek keverékében oldunk elemi jódot AlCL-ot, FeCl3 -t. vagy ezek keverékét, majd beadagoljuk a benzolt vagy az egyéb klórozandó klórbenzolokat, ezután a keveréket felmelegítjük 50—70 C*-ra és számított mennyiségű Cb gáz bevezetésével lefolytatjuk a reakciót. A kivált hexaklorbenzol fehér kristályairól az oldószert leszűrjük, a terméket cc. H2 S04-el mossuk, utána az anyagot vízbenl szuszpendáljuk, szűrjük és savmentesen mosás után szárítjuk. A nyert termék mennyisége az elméletileg számítottnak 95—98%-a. Alább ismertetjük a jelen találmány tárgyát képező eljárás két kiviteli módját, anélkül, hogy módszerünket ezekre az esetekre óhajtanánk korlátozni. Példák: 1. Turbókeverős klórozóba bemérünk. 2000 kg klórszulfonsavat, keverés közben feloldunk benne 4 kg jódot, majd beadagolunk 300 kg triklórbenzolt 'majd ezzel ekvivalens benzolt, vagy más klórozott benzol-származékot, A keverék 50—70 C°-ra történő felmelegítése után számított mennyiségű klórral klórozunk. A kivált fehér kristályos hexaklórbenzolt szűrjük, kb. 200 kg cc. kénsavval mossuk, majd a terméket vízzel elkeverve szűrjük és savmentesre mosás után szárítjuk. Kitermelés a számított mennyiség 95—98%-a. A nyert termék olvadáspontja 225—227 C°. 2. Turbókeverős klórozóba bemérünk 2000 kg klórszulfonsavat, 4 kg jódot, majd 50—70 C°-ra felmelegítve a triklórbenzol adagolását egyidejű
