144476. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kén- és nitrogéntartalmú szerves vegyületek előállítására

o Megjelent: 1958. november 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 144.476. SZÁM 12. o. 23-24. OSZTÁLY — LE-254. ALAPSZÁM Eljárás kén- és nitrogéntartalmú szerves vegyületek előállítására VEB Leuna-Verke „Walter Ulbricht" cég Leuna, NDK. Feltalálók: Prof. Dr. Asinger Friedrich és Dr. T hiel Max vegyészek, leunai, Kaltwasser Hans vegyészmérnök, leunai és Reckling Gerhard spergani lakosok. A bejelentés napja: 1956. április 23. Azt találtuk, hogy értékes kén- és nitrogéntartalmú szerves vegyületek állíthatók elő, ha ként Valamely keto-csoportot tartalmazó vegyülettel, ammóniák egyidejű behatása mellett, előnyösen szobahőmérsékleten reakcióba hozunk. A kénnek és ammóniáknak az ún. oxovegyületekkel való efféle reakciói eddig még nem váltak ismeretessé. A reakció folyamán keletkező termékek ugyancsak újszerűek . Az eljárást például olymódon foganatosítjuk, hogy 1 mol kénnek 2 mol ketonban való szuszpenziójába szobahőmérsékleten ammoniákgázt vezetünk. Dolgozhatunk oldószerek, mint pl. alkoholok, benzol, toluol, különböző éterek és más effélék jelenlétében is, melyek ilyenkor egyúttal a reakció folyamán keletkező víz felvevőszereként szerepelhetnek. Az oldószerek használata különösen akkor ajánlatos, ha szilárd oxovegyületekből indulunk ki. Azt találtuk továbbá, hogy ugyanezek az értékes termékek úgy is előállíthatók, ha a reakciót elemi kén helyett szulfidalakban megkötött kénnel, azaz valamely poliszulfiddal hajtjuk végre. Ez esetben pl. úgy járunk el, hogy valamely oxovegyületnek a poliszulfiddal alkotott keverékére ammoniákgázt hagyunk behatni, mimellett mind a poliszulfid, mind az oxovegyület vízben vagy más alkalmas oldószerben oldva lehetnek. Poliszulfidokként alkalmasak az ammoniumpoliszulfid, nátriumpoliszulfid és egyéb szervetlen poliszulfidok. Használhatók azonban szerves poliszulfidok is, pl, dietilpoliszulfid, dipropilpoliszulfid stb. A ketocsoportot tartalmazó reakciórésztvevő lehet bármely olyan keton, mely az RiRa—CH—CO—CH2—R

3 képletnek megfelel, mely képletben R1;

R

2

, R

3

hidrogént is jelenthet; tehát alkalmas minden olyan keton, mely az oxocsoport közvetlen szomszédságában legalább egy CH és egy CH2

csoportot hord. Idetartoznak azok a ketonok is, melyek további funkcionális csoportokat, pl. amino-, hidroxil-, karboxil-csoportokat stb., vagy akár aromás, cikloalifás vagy heterociklusos maradékokat tartalmaznak. Végül használhatunk telítetlen ketonokat is. A kénnek, ill. poliszulfídnak és az ammóniáknak az oxovegyületekre való találmány szerinti behatására keletkező kén- és nitrogéntartalmú szerves vegyületek értékes közbenső-, ill. késztermékek a gyógyszeripar részére. Alkalmazhatók továbbá kártevőirtó-, fakonzerváló-, gyomirtó-, rozsdavédő- és öregedésgátlószerekként is. 1. Példa. — 144 g metiletilketont összekeverünk 32 g kénnel (kénvirággal vagy porított kénrúddal). Ebbe a szuszpenzióba addig vezetünk ammoniákgázt, amíg a kén oldatba nem megy, miközben egészen 80 C-ig terjedő felmelegedés léphet fel. A sötétbarna reakcióelegyhez étert adunk és az alkáliás oldatot vízzel mossuk. Az étertől meegszabadított részlet desztillációja folyamán C8

Hi

5

NS összetételű vegyület 135 g-ja keletkezik. Fp.6

= 70 C°. Termelés: az elméleti 85—90%-a. 2. Példa. 172 g dietilketont 32 g kénnel (kénvirággal vagy porított rúdkénnel) összekeverünk. A szuszpenzióba ammoniákgázt vezetünk. A feldolgozás történhet az 1. példa szerint, de eljárhatunk úgy is, hogy a reakcióelegyet benzolban vagy más iners oldószerben feloldjuk és vízzel mossuk. 150 g olajat kapunk, melynek összetétele C10

H

19

NS és forráspontja Fp.10

= 97 C°. A termelés az elméleti 80—85%-ának felel meg. 3. Példa. 344 g 4-acetilvaleriánsavetilésztert összekeverünk 32 g kénnel és csatlakozólag ammo'niákgázzal kezeljük. A barnaszínű reakcióterméket éterrel felhígítjuk és vízzel gondosan kimossuk. Az éterolda-