144458. lajstromszámú szabadalom • Eljárás trialkilfoszfitek előállítására

ú Megjelent: 1958. november 1-én, ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 144.458. SZÁM 12. o. 5-10. OSZTÁLY — FA-332. ALAPSZÁM Eljárás írialkilfoszfitek előállítására VEB Farbenfabrik Wolfen, Wolfen Kreis Bitter féld (Német Demokratikus Köztársaság) Feltalálók: Prof. Dr. Maier-Bode Hans vegyész, Wolfen és Dr. Kötz Gottfried vegyész, Dessau A bejelentés napja: 1957. március 29. Német Demokratikus Köztársaságbeli elsőbbsége: 1956. október 12. A rövid szénláncú alifás alkoholok foszfortrikloriddal való reakciójához, amely termékként trialkilfoszfiteket ad, savlekötő adalékok jelenléte szükséges; ha ugyanis nem kötjük le a reakció- során keletkező sósavat, akkor ez a képződött trialkilfoszfitekből alkilcsoportokat hasát le alkilkloridok alakjában. Savlekötő adalékként alkálialkoholátokat,, pl. nátriumalfcoholátot, vagy tercier aminokat, pl. piridint, vagy dimetilanilint alkalmaznak. Az alkálialkoholátok alkalmazásának egyik hátránya az, hogy jó trialkilfoszfit-hozamot csak a technikailag viszonylag nehezen előállítható és drága alkoholmentes vagy közel alkoholmentes alkoholátokkal lehet elérni. Emellett a legkönnyebben hozzáférhető tereiéraminoknak, a piridinnek és a dimetilanilinnek higroszkópos a klór hidrát juk. Ilyen aminoknak az alkoholok foszfortrikloriddal való reakciója során .savlekötőszerként történő alkalmazása esetén, ezért az a veszély áll fenn, hogy a sav lekötése során képződő klórhidrát vizet szív magába és e víz a képződött trialkilfoszfit egy részét elszappanosítja. Ez különösen a trimetilfoszfit esetében következhet be. Emellett a higroszkópos klórhidrátok nehezen választhatók el a folyékony reakcióelegytől, minthogy a szűrőn vizet szívnak: magukba és ezáltal hátrányosan befolyásolják a szűrés sebességét. Megkísérelték ezért olyan tercier aminők: savlekötőszerként való: alkalmazását, amelyek klórhidrát ja nem higroszkópos, ilyen pl. a díetilanilin. Azt találtuk, hogy az említett nehézségek sokkal egyszerűbb módon küszöbölhetők ki, ha a reakciót anilin vagy valamely más aromás primer amin és iners higítószerek jelenlétében folytatjuk le. így pl. toluidin és klóranilin is alkalmazhatók erre a célra. Az e célra különösen alkalmas anilin a tercier bázisokkal szemben alacsonyabb árával és könnyen visszanyerhető voltával tűnik ki. Klórhidrát ja gyakorlatilag oldhatatlan a trialkilfoszfitek előállításához alkalmazott higítószerekben, pl. benzolban, klórbenzolban, paraffinolajban, valamint a Fischer-Tropsch szintézisből kapott 180 és 230 C° közötti forrpontú hidráit szénhidrogénelegyben, így a képződött klórhidrát minden nehézség nélkül elkülöníthető a reakcióelegy ékből. Az anilinklórhidrát nem higroszkópos, az anilin savíekötőszerként való alkalmazása ezért igen jó termelési hozamot tesz lehetővé a trialkilf oszf itok előállítása során. A primer aminoknak az alkoholok és foszfortriklorid reakciója során savlekötőszerként való előnyös alkalmazhatósága meglepő, mert feltételezhető volt, hogy ezek alkalmazása esetén mellékreakciók fognak bekövetkezni. 1. példa: 335 súlyrész metanol, 930 súlyrész anilin és 1500 súlyrész triklórbenzol keverékébe 20 és 30 C° közötti hőmérsékleten keverés és hűtés közben 453 súlyrész foszfortrikloridot csepegtetünk be 2V2 óra alatt. További két órai keverés után a kivált anilinklórhidrátot kiszűrjük a reakcióelegyből, és a képződött trimetilfoszfitot 80 mm nyomáson egy frakcionáló oszlopon át ledesztilláljuk a szüredékből. 285 súlyrész: trimetilfoszfitot kapunk; a termék 80 mm Hg-oszlop nyomáson 55 és 60 C° között forr, sűrűsége1 20 C°-on 1,050. A desztillációs maradékban visszamaradó triklórbenzol vízzel vagy szódaoldattal való mosás és szárítás.után újból felhasználható; a reakcióhoz felhasznált anilin ismert módon visszanyerhető a leszűrt anilinklórhidrátból. 2. példa: 335 súlyrész metanol, 930 súlyrész anilin és 1700 súlyrész paraffinolaj keverékébe 15 C° hőmérsékleten 90 perc alatt 453 súlyrész: foszfortrikloridot csepegtetünk be hűtés és igen jó keverés közben. A reakcióelegyet ezután az 1. példa szerintivel, azonos módon dolgoz-