144080. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás dikarbonsav-félamidok előállítására

o Megjelent: 1958. augusztus hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 144.080. SZÁM 12. o. 11-18. OSZTÁLY - SE—507. ALAPSZÁM Eljárás alifás dikarbonsav- félamidok előállítására Bejelentő: Szerves Vegyipari Kutató Intézet. Feltaláló: Marschik János, Budapest. A bejelentés napja: 1954. június 14. Ismeretes az alifás dikarbonsav félamidok előállítása dikarbonsav félészterekből tionilkloriddal történő savkloridképzés és a keletkezett félésztersavklorid vizes ammóniával végbemenő reakciója, mely a megfelelő félészter-félamidot eredményezi. Az így kialakult vegyületet részleges elszappanosítással, pl. Ba/OH/2-val bontják le dikarbonsav-félamiddá. Léteznek olyan eljárások is, amelyek szerint a dikarbonsav-félészterből vizes ammonia segítségével félamidot nyernek. Hosszabb láncú dikarbonsavak félamidjai a megfelelő polianhidrideken keresztül ammonia gázzal állítható elő. A keletkezett termék a szabad dikarbonsav, a dikarbonsav-félarnid és dikarbonsav-diamid keveréke, amelyből a félamidot különböző tisztítási eljárásokkal lehet kinyerni. Találmányunk lényege, hogy dikarbonsavfélamidot dikarbonsavból ammoniagázzal egy lépésben állítjuk elő. Eljárásunk kivitelezéséhez nincs szükség sem dikarbonsav-f élészter, sem dikarbonsav-félészterklorid, sem dikarbonsavpolianhidrid előállítására. Előnye továbbá módszerünknek az is, hogy a reakció lefolytatásához nem feltétlenül szükséges ammóniád-felesleg és az oldószer alkalmazása is elhagyható. Az ammoniagázzal történő amMálásnak végterméke mintegy 50—60% difcarbonsav-félamidot tartalmaz; a keletkezett dikarbonsav-diamid és az esetleg változatlanul maradt dikarbonsav eltávolítása után a dikarbonsav-félamid sok esetben tisztítás nélkül további feldolgozásra alkalmas. Példa: 202 g (1 mól) szebacinsavhoz autoklávban keverés közben 17 g (1 mól) ammóniát vezetünk. Az autoklávot lezárjuk, felfutjuk 18 C°-ra és ezen a hőfokon tartjuk 12 óra hosszat. A nyomás a reakció ideje alatt 4—5 atm. Az átalakulás a folyamat végén 95%. A melegen kiereszt tett ömledék 120 C°-on megdermed; a termék 5% szebacinsav félammoniumsót, 20% változatlan szebacinsavat, 20% szebacinsavdiamidot és 55% szebacinsav félamidot tartalmaz. Az ömledéket pori tjük, majd a porított terméket szódaoldatban feloldjuk. Az oldhatatlan szebaeinsavdiamidot szűréssel eltávolítjuk. A nyert oldatot, mely már szebacinsavdiamidot nem tartalmaz, megsavanyítjuk, savanyítás után 155 g szebacinsav szebamidsav keveréket sikerül elkülöníteni, melynek a szebaminsav tartalma 68%. Ezt a keveréket forró aeetonban feloldjuk, az oldhatatlan szebacinsavat leszűrjük, a hűtött oldatból 86 g tiszta szebamidsav válik ki, melynek olvadáspontja 126—129 C°. A leírt példa nem meríti ki az eljárás lehetőségét. A példában megadott ammoniamennyiség csökkentésével vagy növelésével kevesebb vagy több diamidot tartalmazó ömledéket lehet nyerni. A tisztítási művelet a dikarbonsav ül. a keletkezett félamid és diamid tulajdonságai szerint a fenti megadott példától különbözhet. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás dikarbonsav-félamid előállítására, azzal jellemezve, hogy az alifás dikarbonsavat ammoniagázzal félammoniumsóvá alakítjuk és 120—220 C° között nyomás alatt, előnyösen 5—6 atm nyomáson az amidálást elvégezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy az amidálást víz és/vagy egyéb hígító és/vagy oldószerek jelenlétében foganatosítjuk. 3. Az 1—2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy dikarbonsav-félammoniumsót vagy ettől eltérő ammoniumsó-keveréket amidálunk. 4. Az 1—3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az amidálást dikarbonsav félamid, diamid, víz vagy ezen felsorolt anyagok keverékének jelenlétében foganatosítjuk. 5. Az 1—4. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, melyre jellemző, hogy szebacinsavat ammoniagázzal félammoniumsóvá alakítunk és az amidálást nyomás alatt, előnyösen 4—5 atm nyomáson 120—220 C° között, előnyösen 180 C fokon végezzük el.