144045. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 9-cián-xantén előállítására

o Megjelenít: 1958. Julius hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 144.045. SZÁM 12. q. 37—38. OSZTÁLY — GO-523. ALAPSZÁM Eljárás fl-cián-xantén előállítására Fótszabadaiom a 142.870. számú törzs-szabadalomhoz. A magyar állam, mint a Gyógyszeripari Kutató Intézet (Budapest) jogutódja Feltaláló: Winterstein Oszkár. Bejelentés napja: 1956. május 28. A törzsszabadalom példája értelmében klórxantént xanthidrolból tionilklorid segélyével állítunk elő. A reakcióelegyből az étert lehajtjuk és a kapott klórxantént fémcianiddal benzolos közegben reagáltatjuk. Ennél az irodalomból is ismert, oldószerként étert használó eljárásnál az étert minden esetben le kell hajtani. Az éter ezenkívül drága és nem veszélytelen oldószer. Benzolban hasonló körülmények között foganatosított reakció azonban sokkal rosszabb - hozammal megy végbe. Ugyanezt találtuk, ha az irodalmi adatok alapján (ld. Liebigs Annalen, 375. k., 188 old. 1910.) igyekeztünk benzolos közegben dolgozni. További ismeretes eljárás értelmében (ld. Chem. Soc. London, 1930., 538. old.) petroléterben dolgozva is csak 52—60%-os hozammal állítható elő a 9-klórxantén. Űgy találtuk, hogy 9-klór-xantén igen jó hozammal állítható elő xanthidrolból aromás oldószer, mint benzol toluol, xilol jelenlétében, ha 20 fok C alatti hőmérsékleten dolgozunk. Ily módon aromás oldószerben biztonságosabban, jobb hozammal dolgozhatunk és az oldószert nem kell a fémcianiddal való reakció előtt lehajtani. Célszerűen úgy járunk el, hogy a tionükloridnak aromás oldószerben való oldatához adagoljuk a xanthidrolt aromás oldószerben szuszpendálva. Ily módon igen jó, 80%-on felüli hozamot kaphatunk. A találmány foganatosítására az alábbi példákat adjuk meg: 1. 50 g xanthidrolt szuszpendálunk 150 ml 6—8 fokra lehűtött benzolban. Keverés és 'hűtés közben 3—5 perc alatt hozzácsurgatjuk 31,7 g 96%-os tionilklorid (101%) 50 ml benzolban való oldatát. Utána az elnyelt savanyú gázokat szárított levegőárammal 50 fokon kifúvatjuk. A 142.870 számú törzsszabadalom szerint dolgozzuk fel tovább a benzolos oldatot. Hozzáadunk 26,5 g 95%-os kuprocianidot és 3 órán keresztül visszafolyatással melegítünk. A benzolos oldatot azután szűrjük és a kuprokloridot kevés benzollal kifőzzük. Az egyesített szürleteket szárazra bepároljuk és a visszamaradó xanténkarbonsavhidrilt vizes-alkoholos káliumhidroxid oldattal elszappanosítjuk. Szappanosítási maradék 11 g, nyers xanténkarbonsav 41,7 g, kitermelés 73%. A szappanosítási maradékból a xanthidrol visszanyerését beszámítva a kitermelés 89,5%. A nyers savat nátriumbikarbonát vizes oldatában melegen oldjuk, majd hűtés után szűrünk és a szűrletből azután melegen sósavval a xanténkarbonsavat kicsapjuk. Tisztított xanténkarbonsav 38,7 g, o. p. 220—222 fok, kitermelés 67,6%. 2. 33,2 g 96%-os tionilkloridot (106%) 50 ml benzollal hígítunk. Az oldatot lehűtjük 10—15 fok C-ra, majd keverés és hűtés közben hozzácsurgatjuk 50 g xanthidrolnak 150 ml benzolban való szuszpenzióját. Becsurgatási ideje 10—15 perc. A hőfok a becsurgatás végén 10—15 fok körül van. A savanyú gázokat, mint az előző példában, száraz levegő átfúvatásával eltávolítjuk. A kapott benzolos klórxantén oldatot a törzsszabadalomban leírt eljárás szerint dolgozzuk fel 9-cián-xanténná, illetve xanténkarbonsawá. A szappanosítási maradék 3,7 g. Xanténkarbonsav 48,6 g. Kitermelés regenerálás nélkül 85%, xanthidrol, regenerálással szappanosítási maradékból 90,5%. A nyers xanténkarbonsav olvadáspontja 210—211 fok C. Szabadalmi igénypontok: 1. A 142.870 számú törzsszabadalom 1—5. igénypontjaiban körülírt eljárás továbbfejlesztése 9-cián-xantén előállítására, melyre jellemző, hogy a xanthidrolt tionilkloriddal aromás oldószerben 20 fok C alatti hőmérsékleten reagáltatjuk és a képződött 9-klór-xantént ebben az aromás oldószerben hozzuk össze fémcianiddal. 2. Az 1. igénypont szerinti foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy aromás oldószerként benzolt használunk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, melyre jellemző, hogy tionilklorid aromás oldószeres oldatához adagoljuk a xanthidol aromás oldószerben való szuszpenzióját. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 1913. Terv Nyomda, 1958. - Felelős vezető: Gajda László