141909. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-amino-5-keto 1, 3, 4, 5-tetrahidro-benz (ed) indol előállítására
Megjelent 1953. évi május hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 141.909. SZÁM. 12. p.il-5." OSZTÁLY. - Sa-545. ALAPSZÁM. Eljárás 4-amino-5-keto-l,3,4,5-tetra hidro-benz (cd) itndol előállítására. Sandoz A. G. cég, Basel (Svájc). A bejelentés napja: 1951. október 19. Svájci elsőbbsége: 1950. október 26. Azt találtuk, hogy a III-as sz. 4-amino-5-keto- dőlt nitrozáljuk és a Il-es sz. nitrózószáramazékot -l,3,4,5-tetrahidro-benz(cd)indol vegyülethez jutunk, redukálószerekkel kezeljük. E reakciók lefolyását a ha az l-es sz. 5-keto-l,3,4,5-tetrahidro-benz(cd)in- következő képletek szemléltetik: O X_> H I. O NO O NH, Jl J - I] I -//<ZZ> • • —•-* x_> VW H IIAz ezzel az eljárással előállított 4-nitrózó-5-keto-l,3,4,5-benz(cd)indol nem állandó és ezt azonnal a megfelelő III-as sz. aminoketonná redukáljuk, mely — mint ilyen — oxigén jelenlétében ugyancsak nem. állandó, hanem azt mint hidrokloridot vagy acetilszármazékot nyerjük ki. Az eljárás kivitelezése célszerűen a következő módon történik: Az 5-keto-l,3,4,5-tetrahidro-benz (cd) indolt alifás alkoholban oldjuk, előnyösen terc. butanolban, amelyben előzőleg valamilyen alkálifémnek, főleg káliumnak a reakcióhoz szükséges mennyiségét oldottuk, majd ezután alkilnitrittel, előnyösen amilnitrittel hozzuk össze. Ezt a reakciót alacsony hőmérsékleten,' szobahőmérsékleten, vagy fokozott hőmérsékleten végezzük. Az ilymódon előállított Il-es sz. 4-nitrózó-5-keto-1,3,4,5-tetrahidro-benz(cd)indolt, elkülönítés nélkül, közvetlenül a III-as sz. aminoketonná redukáljuk. E célból a Il-es sz. nitrózóketonnak kapott oldatához hígított savat, előnyösen ecetsavat adunk, és az egészet finoman elosztott fémmel, előnyösen cink: kel hozzuk össze. A redukció befejezése után a 4--amino-5-iketo-l,3,4,5-tetrahidro-benz(cd)indolt só alakjában, pl. mint hidrokloridot különítjük el és közvetlenül átvezetjük az acetilvegyületbe. Az eddig ismeretlen III-as sz. aminoketon mint ilyen, nem állandó. Klórhidrátja sósavból vagy etanolból halványsárga lapocskákban kristályosodik ki; N/ H III. olvadási pontja 146 C° (boml.). Keller-reakció: kék. Az aminoketon acetilvegyülete: metilénkloridból világossárga tük, olv. p. 207—209 C°. Az aeetilszármazék p-nitro-f enilhidrazonja: hígított etanolból narancssárga tük;, olv. p. 263—264 C°. Az ismertetett eljárás szerint előállított 4-amino-5-ketol,3,4,5-tetrahidro-benz(cd)-indol olyan új vegyület amelyet közbenső termékként lehet felhasználni. Példa: U - amino - 5-teeto-l,3,A,5-ttetrahidro-benz(cd)indk>l. 1,92 g káliumnak 160 cm3 abszolút terc. butanolban képzett oldatához 8,0 g 5-keto-l,3,4,5-tetrahidro-benz (cd) indolt adunk és az oldatot 15 percig 60°-on hevítjük. Miután az oldat szobahőmérsékletekre lehűlt, 10 cm3 amilnitritet csöpögtetünk hozzá. Ezután 30 percig kavarunk — mimellett sárgásbarna csapadék válik ki — és 150 cm3 jeges vizet, valamint 80 cm" jégecetet adunk hozzá. 0—5 C° hőmérsékleten 15 g cinkport viszünk be és további 15 percig kavarunk. Az aminoketonnak így nyert oldatát további cserebontásokhoz közvetlenül hasznosítjuk. . Hidroklorid. Az ecetsavas oldatot a cinkporról leszűrjük, 100 cm3 2-n. sósavval Összehozzuk és a semleges anyagok" eltávolítására kiéterezzük. Miután a szénnel szűrt oldatot kisebb térfogatra besűrítettük és hosszabb ideig jégszekrényben állni
