141873. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cserzőanyag előállítására szulfithulladéklevekből
Megjelent 1953. évi január hó 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 141.873. SZÁM. 28 a. 5-8. OSZTÁLY. - TO-143. ALAPSZÁM. Eljárás cserzőanyag előállítására szulfithulladékléve kből. A Magyar Állam, mint a feltalálók, Dr. Tóth Géza, vegyészmérnök, pécsi (60 százalékban), Tóth Béla és Zoller Balázs Vegyészmérnökök^ mindketten újpesti lakosok (20—20 százalékban) jogutóda. A bejelentés napja: 1950. augusztus 21. Ismeretes, hogy a kaleiumbiszulfittal feltárt szulfitcellíjlózahulladéklevekből folyékony vagy gázalakú ammóniákkal viszonylag alacsony hamu- és sótartalmú cserzőhatású anyagokhoz juthatunk, ha a kapott semleges vagy gyengén lúgos lét besűrítjük és ahhoz szerves vagy szervetlen savakat, pl. oxálsavat és/vagy kénsavat adagolunk. Ez az eljárás azonban a közbenső besürítés, a tömény oldatok többszöri szűrése, továbbá a költséges hatóanyagok (pl. az oxálsav) alkalmazása következtében nem gazdaságos; a keletkező kivonat pedig nem rendelkezik azokkal az előnyös tulajdonságokkal, mint az eredetileg ammóniumbiszulfittál, feltárt fenyőfakivonatok. Azt találtuk, hogy egyszerű és gazdaságos módon állíthatunk elő Ca-biszulfitos hulladéklevekből ammóniumvegyületekkel olyan, alacsony hamu- és sótartalmú szulfitcellulózakivonatot, melynek cserzőhatása az ammóniumbiszulf itos kivonatokéval egyenértékű és mind magában, mind egyéb, természetes és/vagy mesterséges cserzőanyagokkal keverten vagy ilyenekkel kondenzálva sikerrel alkalmazható. A találmány szerint úgy járunk el, hogy a szulfithulladéklé kalciumvegyületeinek kicsapását csak ammóniumvegyületekkel, mindvégig híg oldatban, de két fokozatban végezzük, oly módon, hogy a léhez az első fokozatban 8,5—9 pH-érték eléréséig gáz- vagy folyadékalakú ammóniákot, a második fokozatban pedig ammóniumkarbonátot adagolunk. Az oldatot az első fokozatban kicsapódott kalciumszulfittól — lehetőleg szűrés mellőzésével — megszabadítjuk és az eddigi eljárástól eltérőleg, híg oldatban.kezeljük az ammóniumfearbonáttal. Azt találtuk ugyanis, hogy ha az NH4 OH-val keletkezett, CáS03 -ból álló csapadék előzetes elkülönítése nélkül adagolunk az elegyhez ammóniumkarbonátot, a következő reakció lefolyására adódik alkalom: CaS03 -4- (NH4 ) 2 C0 3 = CaC0 3 + (NHJ, S0 3 , azaz a már kicsapódott kalciumszulfit az ammóniumkarbonát hatására részben átalakul oldható ammóniumszulflittái, ami a kivonat Sótartalmát fokozza. Ha azonban a kalciumszulfitot elkülönítjük és a visszamaradó tiszta léhez adagoljuk az ammóniumkarbonátot, annak főtömege a ligninszulfosavhoz kötött kalcium kicsapására használódik fel és az oldatban maradó ammóniumsók mennyisége csökken. Az oldat fölös ammóniumkarbonát-tartalma ugyanis az ezután következő besürítés folyamán jelentős részében elbomlik és C02 , illetve NH3 alakjában távozik a rendszerből. A Ca-tartalmú csapadékok minél tökéletesebb kiválásának biztosítására előnyösnek bizonyult az eljárás mindkét fokozatában az eddig javasolt 60°-hál magasabb, 80—95 C°-os hőmérsékletek alkalmazása, éspedig, az ammóniákvcsziteségel: csökkentése céljából, zárt tartályban és csekély, pl. 0 5%-os túlnyomáson. Az eljárást mind szakaszos, mind folytonos üzemben foganatosíthatjuk. Kiindulási anyagként mind a nyers, mind a szokásos módon elerjesztett szulfitcellulózahulladéklevek. alkalmasak. A találmány egyik foganatosítási módja szerint eljárhatunk úgy is, hogy az eljárás második fokozatában adagolandó ammóniumkarbonátot szulfithulladéklében oldva adjuk hozzá a léhez. Eljárhatunk továbbá úgy is, hogy a szulfithulladéklé főtömegét szokásos módon ammóniákkal semlegesítjük és eleresztjük, majd centrifugáljuk és ammóniumhidroxiddal meglúgosítva, a kivált csapadéktól megszabadítjuk. A különválasztott csekélymennyiségű el (nem erjesztett lé-részjetbel előbb NH3 -gázt, majd CCVt vezetünk, az így keletkezett oldatot és a megtisztított cefrét összeöntjük és az ismertetett módon ülepíjük. Bármely módon járunk el, a keletkezett híg, hamu- és sószegény oldatokat a szokásos módon besűrítjük, majd a cserzés szempontjából legelőnyösebb pH-értékre (3—4.5) beállítjuk. Foganatosítási példák. 1. 10.000 1 szulf ithulladéklébe, melyet előzetesen SOg-től kiforralással megszabadítottunk, zárt tartályban 88 C°-on állandó keverés közben tömény NH4OH oldatot adagolunk, amíg a lé pH-ja a 8,5—9 \
