141497. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a p-amino-benzaldehid elkülönítésére nyers reakciós elegyeiből

Megjelent 1952. évi szeptember hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 141.497. SZÁM. 12 q 32-34. OSZTÁLY. - RI-24. ALAPSZÁM. Eljárás a p-amino-benzaldehid elkülönítésére nyers reakciós elegyeiből. RICHTER GEDEON VEGYÉSZETI GYÁR R.T., Budapest. A bejelentő által megnevezett feltalálók: Dr. Clauder Ottó vegyészmérnök, Dr. Toldy Lajos vegyész és Spitz Dénes szig. vegyész. A be.jelenti's nupjíi : 1950. jasuár 31. . Ismeretes már az irodalomból, pl. a 86.874. sz. német szabadalmi leírásból, hogy a p-nitrotoluol nátijiumpoliszulfiddal redukálva p-toluidinné és p-aminobenzaldehiddá alakul át. Ismeretes az is, •hogy a p-aminobenzaldehid, különösen hőbehatásra, rendkívül könnyen polimerizálódik. Az említett nyomtatvány a p-aminobenzaldehidnek reakcióelegyéből való kinyerésére hosszadalmas és az aldehid állagára kényes izolálási műveleteket közöl (vízgőzlepárlás, éteres kivonatolés, bepárlás, stb.), olyanokat tehát, melyek folyamán, saját kísérleteink szerint is, a p-aminobenzaldehid hozadék polimerizálódás következtében erősen leromlik, Azt találtuk, hogy a p-aminobenzaldehidet az ilyen reakcióelegyeiből lényegesen egyszerűbben és lényegesen nagyobb kitermeléssel különíthetjük el, ha a redukció során kapott nyers reakcióelegyet, keletkezési állapotában, minden közbeiktatott müvelet nélkül, olyan polimerizálást-gátló reaktánsokkal hozzuk reakcióba, melyek a p-aminobenzaldehiddel vízben nem, vagy csak alig oldható reakcióterméket létesítenek. Kísérleteink azt mutatták, hogy a nyers reakcióelegyben foglalt p-aminabenzaldehid, annak ellenére, hogy kísérő szennyező anyagok vannak jelen, a polimerizálást-gátló szerekkel, mellékreakciók nélkül, könnyen reagál és semleges vagy lakmuszsavanyú közegben, gyakorlatilag egész mennyiségében izolálható a polimerizálást-gátló szerekkel alkotott vízben oldhatatlan származéka alakjában. A találmány szerinti eljárás tehát lehetővé teszi, hogy az eddigi hosszadalmas és kényes izolálási műveleteket kiküszöböljük és egyúttal a p-aminobenzaldehid-nyeredéket számottevően megnöveljük. Mindeme műszaki előnyök mellett, különleges előnye van -a találmány szerinti eljárásnak olyan esetekben, amikor a p-aminobenzaldehidnek a pólimerizálást gátló reaktársokkal alkotott származékai maguk is iparilag értékes anyagok. Ez az eset áll fenn akkor, ha a p-aminobenzaldehid izolálására pl. tioszemikarbazidot alkalmazunk. A keletkező kondenzációs termék ugyanis igen értékes intermedier a gyógyszeriparban, mert N-acilezett származékai kifejezett fiziológiai hatással rendelkeznek. így Pomagk közleményeiből tudjuk, hogy a p-acetilarnino-benzaldehid-tioszemikarbazon igen erélyes tuberkulosztatikus hatást mutat. A nyers reakciós elegyet, a találmány szerint, a polimerizálást-gátló reagensekkel való elegyítése előtt, alatt vagy Után, lesemlegesítjük, célszerűen azonbap lakmuszsavanyúra állítjuk be. Adott esetben előnyös, ha a semlegesítéshez a oolimerizáláStgátló reagens savas jellegű származékait, pl. hidrokloridját alkalmazzuk. Polimerizálást-gátló reagensek gyanánt általában az aldehid-reagensekként ismert reaktánsokat használhatjuk, mégis különleges előnyei miatt kiemeljük a tioszemikarbazidot, mely amellett, hogy az egyéb, az aldehid állagára kényes izolálási módszerekkel szemben nagyobb hozamot és egyszerűbb munkamódszert biztosít, egyúttal a p-aminobenzal-, dehiddel rendkívül értékes kondenzációs vegyületet is szolgáltat. A találmány szerinti eljárást előnyösen alkalmazhatjuk a magban helyettesített p-aminobenzaldehidek izolálására is. így ugyancsak megnövelt nyeredékkel izoláltuk az o-klór-p-aminobenzaldehidet tioszemikarbazonja alakjában. • Az alábbiakban a találmány szerinti eljárás szemléltetésére néhány kiviteli példát közlünk. 1. példa. 5 kg p-nítrotoluolt nátriumpoliszulfiddal ismert módon redukálunk. A kapott nyers reakcióelegyet, folyamatosan, lakmuszsavanyúra állítjuk be, szűrjük és a szűrletet 1.5 kg tioszemikarbazid melegen telített vizes oldatával elegyítjük. Állás közben a p-aminobenzaldehid-tioszemikarbazon narancsszínű kristályok alakjában kiválik. A kristálytömeget leszívatjuk és etanoíból átkristályosítva tisztítjuk. 0. p. 192°. Kitermelés a redukció során keletkezett amino-aldehid mennyiségére számítva közel kvantitatív.