141339. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acetilén-gamma-glikolok indirekt oxidatív felhasítására alfa-oxisavak laktidjainak vagy pedig polikondenzációs polimerjeinek képződése mellett

Megjelent 1952. évi július hó 1-én.

ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL

SZABADALMI LEÍRÁS

141339. SZÁM.

12 o 11—18. OSZTÁLY. - LO-25. ALAPSZÁM.

Eljárás acetilén-gamma-glikolok indirekt

oxidativ felhasítására

alfa-oxisavak laktidjainak, vagy pedig polikondenzációs polimérjeinek képződése mellett.

Lonza Elektrizitätswerke und Chemische Fabriken Aktiengesellschaft cég,

Gampel és Basel (Svájc), mint Brothman Abraham new-yorki

lakos jogutódja.

A bejelentés napja: 1949. november 5. A.

E. Á.-beli elsőbbsége: 1948. november 6.

A találmány a

Rí Rx

OH — C — C = C — C — OH

Rz Rz

általános képletű acetilén-gamma-glikoloknak (amely általános képletben Rí hidrogént, alkilt, arilt vagy aralkilt és R2 egy alkil-, aril- vagy

aralkil-gyököt jelent) olyan termékek közvetlen létrehozása mellett való „indirekt

“ oxidativ ha

sítására alkalmas eljárásra vonatkozik, amely termékek kényelmés módon felhasználhatók alfa-oxisavaknak, valamint azok sóinak, laktidjainak és észterszármazékainak szintéziséhez.

A korábbi erre a célra törekvő gyakorlati munkamódot olyan eljárások alkották, amelyeknél oxidálószereket, mint pl. sav-káliumpermanganát-rendszereket, alkálikus káliumpermanganát-rendszereket, sav-bikronát-rendszereket, Fenton-féle reagenst, valamint nem vizes hidrogénszuperoxioldatokiat, ozmium-tetroxid jelenlétében acetilén-gamma-giikolokkal, valamint az acetilén-gamma-glikolok különböző di-észterszármazékaival reagáltatok.

Ezek az eljárások az alábbi hátrányok közül egyben vagy többen szenvedtek: alacsony kitermelési hányad, a reagensek magas költségei, végül nehézségek a közvetlenül kapott oxidációs termékeknek értékesíthető végtermékekké való átalakításánál.

A találmány szerinti eljárást a következő reakciólépések jellemzik:

a) acetilémgamma-glikolokat

valamely di-észter-származékukká alakítunk át;

b) az

így kapott acetilén-di-gamma-észterszármazékot, legalább is egy katalizátor jelenlétében, oxidativ

felhasítás

útján a megfelelő alfa-észtersavanhidriddé alakítjuk át;

c) az

így kapott anhidridet, legalább is az anhidrid hidrolíziséhez sztöhiometrikusan ekvivalens mennyiségű, vízzel a megfelelő szabad alfa-észtersavvá és/vagy a megfelelő alfa-oxisav-származékká alakítjuk át;

d) az

így kapott alfa-észtersavat, 'Vagy pedig az alfa-oxisavszármazékot katalizátorok jelenlétében polikondenzáció útján a megfelelő- laktiddá és/vagy a megfelelő polikondenzációs polimérszármiazékká alakítjuk ás és végül

e) az

így kapott laktidot vagy polikondenzációs terméket a reakciómasszáitól elkülönítjük.

Az acetilén-gamma-glikolok di-észterszármazékait akként hasítjuk fel oxidativ

úton,

hogy ezekét a származékokat előnyösen gázalakú oxigénnel, katalizátorként bórsav, foszforsav vagy kovasav alkalmazása mellett, kezeljük, ami után az oxidációs hasításkor közvetlenül kapott termékeknek az alfa-oxisavak laktidjaivá való átalakítása végett — amely utóbbiakból az alfa-oxisavak egyéb sói é§ észterei, valamint a szabad oxisavak maguk, szokálsos eszközök segélyével állíthatók elő — egyéni rendszabályokat alkalmazunk.

A találmány szerinti eljárás előnyös kiviteli módjainál az oxidativ

felhasítás- lépésekor a

OHOH

általános képletű acetilén-gamma-glikolok di-bórsav-észterszármazékait a

OH OH általános képletnek megfelelő acetilén-gamma-