139879. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pentaének előállítására

Megjelent 1949. évi augusztus hó 16-án.

MAGYAR SZARA DALMI BÍRÓSÁG

i:íí)S7í). szám.

12 o 19—22 OSZTÁLY. — H-12458. ALAPSZAM. (IY/h/2., IY/ll/1.)

Eljárás pentaének előállítására.

F. IIoffnianu-La Roclie A; Co. Aktiengesellschaft céí>-, Basel.

A bejelentés napja: 1947. évi december hó 20. Svájci elsőbbsége: 1946. évi december hó 31.

Az A-vitamin-éterek előállítására már több szintézis vált ismeretessé. Az ismert eljárások az A-vitamin 20 szénatomból álló szénvázát a 6-(2’,6’6’-trimetil-ciklohe- 5 xén-(l’)-il)-4-metil-hexadién- (3,5) -in-(1)nek és a 6-(2’,6’,6’-trimetil-ciklohexén- (1’)(-il) -3-oxi-4-metil-hexén- (4) -in- (1) -nek az

1-oxi-butanon-(3) étereivel való kondenzáiása útján építik fel (C<«+0=C2»;2,369.157, 10 2,382.086 sz. amerikai szabadalmi leírások). ügy is eljártak már azonban, hogy a 4-2’,6’,6’-trimetil-cikl!ohexén - (l’)-il)-2- metil-butén- (2)-al-(1) -et az l-metoxi-3-metil-pentén-(2)-in-(4)-gyel vagy az 1,3-dioxi- 15 -3-metil-pentin- (4) étereivel hozták reakcióba (Ci4-f-C«; = C20; Experlentia (1946), 2. köt. 31. lap; 2,369.157 sz- amerikai szabadalmi leírás; Festschrift Emil Barell, Basel, 1946. 31. lap; Science 103. köt. (1946), 20 581- 1.). Ismeretessé váltak végül előzetes közlemények alakjában az A-vitaminmetiléter olyan szintézisei is, amelyeket az 5- - (2’,6’6’-trimetil-ciklohexén-(r)-il)-3-oxi-3- -metil-pentén-(4)-in-(1)-nek az l-metoxi-3- 25 -metil-4-klór-butén- (2) -re (Ci.-,+C.->=C->o;

Journal oí the Am. Chem. Soc. 67. köt. (1945), 1627. 1-), valamint a 4-(2’,6’,6’-trimetil-ciklohexén-(1’) -il) -butén- (3) -on- (2) - nek (.S-jononnak) az l-metoxi-3-metil-6- -bröm-hcxadién- (2,4)-re való behatásával 30 (Ci3-f-C7=C2o; Chemístry and Industry 5-8. köt. (1939), 802. 1.) foganatosítottak. E két utóbbi szintézist biológiai ellenőrző kísérletekkel nem támasztották alá és az ezekkel kapcsolatban nyilvánosságra ho- 35 zott ultraibolya-abszorpciós színkép nem mutatja 328 nm-nál az A-vitamin-éterre jellemző abszorpciós maximumot (Journal of the Am. Chem. Soc. 67. köt- (1945), 1627. 1.) 40

Azt találtuk, hogy könnyen juthatunk A-vitamin-éterekhez akként, hogy S-jonont az l-oxi-3-metil-6-halogén-hexén-(2)-in-(4) valamely éterével kondenzálunk, a keletkezett l-oxi-3,7-dimetil-7-oxi-9-trimetil-ciklo- i5 hexenil-nonadién- (2,8) -in- (4) -étert tetszésszerinti sorrendben, részlegesen hidrogénezzük és vizet hasítunk le. A szintézis az alábbi reakciómenet szerint folyik le.