139711. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-izopropilidén-5-keto-oxazolinok előállítására

Megjelent 1949. évi július hó 15-én. MAGYAR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 139711. SZÁM. 13 p 1-5 OSZTÁLY _ F-I 1437. ALAPSZÁM. (IV/h/l.) Eljárás 4-izopropilidén-5-keto-oxazolinok előállítására. Dr. Földi Zoltán vegyészmérnök, Budapest. A bejelentés napja: 1947. évi november hó 25. 4J-izopropiiidén-5'-keí<>oxazolInok néhány reprezentánsa, már ismeretes (lásd Journ. Chem. Soc. 1935. 534. oldal; 584.736. sz. brit szabadalom). Ezen értékes anyagok 5 előállítására hasznait eddigi módszerek csak mérsékelt tertntelési hányadot szolgáltatnak. Azt találtam, hogy ezen anyagok kiváló termelési hánvaddal állíthatók elő, CH3 ha, /c

~- CH—

.COOR CH,^ OX NH.Y 10 általános képletü vegyületet, mely képletben X hidrogént vagy valamely éterező vagy észterező csoportot, Y hidrogént vagy adócsoportot, R hidrogént vagy valamely kationt jelent, szerves ahhidrid, cells szerűen karbonsavanhidrid, behatásának vetjük alá. Igen előnyös, foganatosítása mód CH3

. az, midőn \c —CH —COOR CH, ÓX NH2 általános képletü vegyületet, ahol X és R jelentése a már megadott, vetünk alá szervo ves anlhidrid behatásának. így pl. ß, ßd'imetil-szerln-metiléterj: vagy sóját vetjük alá szerves anhidrid, cégszerűen ecetsavan•hidrid, behatásának. Használhatunk vegyes karbonsavanhidrideket is; így pl. a 2-hely-25 zetben heúyettesítetlen oxazolin előállítására a formil-ecetsavanhidridet. A fenti képleteknek megfelelő, előnyösen használható kiindulási anyagok pl. a következők: dimetil-szerin, dimetil-szerin-metiléter, N-formil-dimetiií-szer'in-metiléter, N- 30 benzoil-dímetil-szerin-metiléter vagy megfelelő etil, propil stb. éterek. Az N-acil-dimétil-szerin étereket nem szükséges a találmány szerinti eljáráshoz előzetesen tiszta állapotban elkülöníteni; legtöbbször nyers 35 állapotukban is igen kiválóan 'felhasználhatók az oxazolinek előállítására. További részletek a példákban találhatók. Példák. 1. 2.37 g N-benzoil-dimetilszerin-meti!- 40 étert (o. p. 144—145°, nyerhető dimetilszerinből vizes közegben NaHCOs jelenlétében való benzoiláliással) 4.8 cm3

ecetsavawhidriddel vízfürdőn 15-—20 percig melegítünk, azután az ecetsavanihidridet vákuumban fö elűzzük. A maradék kristályosan megdermed. A termelés elméleti. Vizes metanollal * való mosással színező anyagok eltávolíthatók. Ekkor a termék halvány sárgás kristályokat képez; o. p. 103—104°. 6b 2. 2.51 g N-benzoil-dirnetilszerin-rnetilétert (o. p. 104-—106°, nyerhető dimet&zerinnek Schotten—Baumann módszerével való benzoilálásával) 5 cm3 ecetsavanhidrid. del éppúgy kezelünk, mint az előző példa- 55 ban. A terrnelés itt is gyakorlatilag elméleti. Vizes metanolban való átkristályosítás után is a termelés több, mint 90%. Az olv. pont 101 —102° , 3. 14.7 g d'imetilszerin-rnetilléterbő! 60 •Schotten—Baumann-féle bepzoilálási mód-