139710. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-alkoxi-alfa-halogén-savak a származékaik előállítására

Megjelent 1949. évi július hó 15-én. MAGYAR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 139710. SZÁM 12 o 11—18 OSZTÁLY. — F-11426. ALAPSZÁM. (IV/h/1.) Eljárás- ß -alkoxi-« halogén-savak s származékaik előállítására. Dr. Földi Zoltán vegyészmérnök, Budapest. Bejelentés napja: 1947. évi november hó 25. A ß-alkoxi-ac-halogén-isaviak s származékaik értékes kiindulási anyagok többek között oxi-aminosavak, illetve alkoxiaminosavak előállítáSiára. Ezen a-halogén-5 savak előállításánál több mód ismeretes (lásd Schraut és Geller, Berichte 55. évf. 2789. oldal; West, Krummel és Carter, Journ. Biolog; Chem. 122. kötet, 605 oldal). Utóbbi szerzők eljárása kielégítő termelő lési hányadot szolgáltat, hátrányai viszont, hogy eljárásukhoz ezü&tnitrát szükséges. Azt találtam, hogy ßHalkoxi-a-halogensavak s szármiazékaik jó termelési hányaddal nyerhetők oly módon, hogy a, ß-15 telítetlen, savakat vagy származékaikat ólomvegyületek jelenlétében hipohalogénessavészterek behatásainak vetjük alá. Hipohalogénessavészter gyanánt célszerűen használhatunk hipobrómosisiavésztert, mint 20 pl. metilésztert. A hipohalogénessiavésztert célszerűen mem előzetesen elkülönített állapotukban használjuk, hainem a reakcióelegyben magában lalkóhol, célszerűen metilalkohol és halogén, célszerűen bróm, 25 ólomvegyületek jelenlétében való egymásrahatásávíal készítjük, , Ólomvegyületként használhatunk ólomnitrátot, karbonátot, hidroxidot vagy szerves ólomsókat is. További részletek a példákban találhatók. 30 Példák. 1. 17 g ólom nitrátot, melyet négyzethüvelykenként 14.400 csomót tartalmazó szitán szitálunk át, feliszapoluink 100 cm3 metanolban cs külső jéghűtés közben és turbinázás közben hozzácsepegtetünk 10 g 35 ß, ß-dimetil-akrilsavai 40 cm3 metanolban oldva és párhuzamosan 5.1 cm3

brómot. A csepegtetés, néhány óráig tart. Ezután éjjelen át állni hagyjuk, majid jaz ólombromidtól megszűrjük, a szüredéket kö- 40 zömbösítjük (kb. 70 cm3

2.5 normál NaOH szükséges) s azután vákuumban ia met.il

alkoholt elhajtjuk. A visszamaradt vizes oldatot megszűrjük és 5 normál kérisavval megsavanyítjuk (kongópiapír). A kivált ß- 45 metoxi-x-bróm-izovaleriánsaviat jól kiéterezzük, az éteres oldatot nátrium szulfát on szárítjuk és az étert lehajtjuk. A 'visszamaradt olaj, melynek súlyia 16 g, állásra kristályo'&aii megdermed. 50 2. Hasonlóképen járunk el, de dime til -. akrilsav helyett krotonsavat használunk. A nyert termék a ß-metoxi-a-bromi-vajsav. 3. Ügy járunk el, mint az előző példákban, de telítetlen savként akrilsavat hasz- 55 nálunk. A termék a ß-metoxi-oc.brom-propionsav. 4. Ügy járunk el, mint az előző példák valamelyikében, de őlomnitrát helyett ólomkarbonátot használunk. QQ 5. Ügy járunk el, mint az 1. példában, de bróm becsepegtetés helyett klórt vezetünk lassú áramban a reakcióelegybe. A nyert termék a ß-metoxi-a-ldor-izovaleri'ínsav. . > • 65