139445. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzálási termékek előállítására
Megjelent 1949. évi május hó 16-án. MAGYAR SZABADALMI BIRÓSÍG SZABADALMI LETRAS 139445. SZÁM. 13 O 19—32 OSZTÁLY. — H-13387. ALAPSZÁM. (IV/h/1.) Eljárás kondenzálási termékek előállítására. F. Hoffmaiin-La Roche & Co. Aktieng-esellschaft cég, Basel. A bejelentés napja: 1947. évi július hó 1. Svájci elsőbbsége: 1946. augusztus hó 19. Eddig még nem váltak ismeretessé oly kondenzálási termékek, amelyek — adott esetben helyettesített — propinilhalogenidekből és a, ^-telítetlen ketonokból keletkez-5 nek. A találmány eljárás kondenzálási termékek előáüításána, melyet az jellemez, hogy propinilhalogenideket, vagy ezek homológjait cink segítségével, közömbös oldószerben 10 a, /3-telitétlen ketonnal hozzuk reakcióba és a keletkező cinkvegyületeket hidrolízissel elbontjuk. Az etiljárást az alábbi képletek világítják meg. 15 R'—CH=CH—CO + Zn -\- XCH-feCR'" R I I 1 OZnX R" II R)—CH=CH—C—CH-feCR'" I I R R" OH III R'—CH=CH—C-CH-feCR"' I I R R" IV X — halogén, R — szénhidrogénmanadék, 20 R', R", R'" = szénhidrogén vagy szénhidrogénmaradék. A kiindulási anyagként használt v., /?telítetlen ketonok (1), valamint a propinilhalogenid önmagában ismertek. A propinilhalogenid homológjait (II) a propinilhaloge- 25 nidhez hasonló módon állítjuk elő. Kondenzálási szerként a cinkdara vált be, amelyet célszerűen a reakció előtt kevés, jóddal való melegítéssel .aktiválunk. Előnyösen valamely közömbös oldós'zer jelenlété- 30 ben dolgozunk. Ilyenként éter, vagy éter és benzol elegye mutatkozik alkalmasnak.' A reakciót célszerűen kb. 40 C9 hőmérsékleten foganatosítjuk. A peroxidképződés megakadályozására célszerű a reakcióelegyhez lanti- 35 oxidánsokat adagolnunk. A reakció lefolyását rézaceteceteszter nyomokban való hozzáadásával előnyösem befolyásolhatjuk. A keletkező szerves rézvegyületeket, amelyek a III. általános képletnek felelnek meg, a szo- 40 kásos módon, vízzel, híg saviakkal, vagy ammóniumsó-oldatokkal hidrolizáljuk. Az így kapott kondenzálási termékeket célszerűen desztillálással tisztítjuk. Az át nem alakult x, ^-telítetlen keton elválasztása vé- 45 gett a nyers kondenzálási terméket a szokásos ketonreagensekkel, mint nátriumbiszulfittial, szemikarbaziddal vagy a trimetilammónium-ecetsav-hidrazin kloridjával kezelhetjük, mimekett az «, /3-telífetlen ke- 50 tcut ezután regeneráljuk. A fenti eljárással pl. előállíthatjuk a 3-oxi:3-metil-hexén-(l)-in-(5)-öt, ha a propinilbromidot cink segítségével éter-benzol-oldatban metilvinilketonnial hozzuk reakcióba és 5ö a keletkező cinkvegyületet hidrolizáljuk. Teljesen hasonló módon előállítható az 1-/2', 6', 6'-trimetil-ciklohexén-/l'(-il)-3-oxi-3-metil-hexén-(l)-in-(5) is, ha propinilbremidot /3-jononnal hozunk reakcióba.. 60
