139298. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfanililaminotiazolok előállítására
Megjelent 1949. évi február hó 2-án. MAGYAR SZABADALMI BIRÓSÍG SZABADALMI LEÍRÁS 1.39298. SZÁM. lV/h/1. (lV/ll/2.) OSZTÁLY. — S-2049S. ALAPSZÁM. Eljárás a^ulíamlilaminotiazolok előállítására. Spojeiié farmaceutieké závody, národiií podnjik cég-, Prága. A bejelentés napja: 1947. évi június hó, 10. Csehszlovákiai elsőbbsége: 1946. évi szeptember hó 4. Ismeretei már, hogy acetiíaminobenzolszuücKioridnak pl. a 2 aminoiiazolra, a szokásos, az íroűaiomban megadott reakció, íeiteteiek meuett, vizes kozegoen való benar> íása uijan, egyszer és keiszer acilezett 2-aminoLiazoIoK keveréke áll elő, mint-az az elkülönített termék (170—200 C°) között ingadozó olvadáspontjából is kitűnik, mimellett a két vegyiLet együttes ío kitermelési hányada aránylag csekély. A kétszer acilezett tépnék részben akkor is előáll, ha az aminotiazol a reakciónál Mes• légben van jelen. Ha pl. a reakciót vizes közegben, hűtés i» közben és alkáliák jelenlétében visszük véghez, átlagban az elméleti kitermelés kb. 20 % -át kitevő összes kitermelés lép fel, mimellett az acilaminobenzolszulfoklorid jelentékeny része elbomlik és így a reakcióban •20' való felhasználás szempontjából elvész. (L. pl. a 74.S59 sz. csehszlovák szabadalmi leírás példáját.) A szulíanililaminotiazollá dezacetilezés útján való további feldolgozásnál, az át nem 25 alakult klorid az értéktelen szulfanilsavvá alakul át. Bár vízmentes közegben, piridinban való kondénzálás esetén, csak egyszer acilezett termék keletkezik, a piridin alkalmazása az eljárás jelentékeny megdrágulá-30 sát jelenti. Olyan előállítási eljárásokat is ismertettek már másrészt, melyek szerint főként a kétszer acilezett 2 aminotiazolok előállítására törekedtek. (1. a 219.1*3 sz. svájci szabadalmi leírást:) Mint azonban e 35 svájci szabadalmi leírás példáiból kitűnik, itt is változó összetételű keverékanyagokról van szó, mert 130 és 2l5 L° között fekvő különböző olvadáspontok vannak megadva. Ezenielül ennél az eijárásná' a kondenzálást szerves oldószerben, vagy di- 40 metiianilin jelenlétében kell keresztülvinni, ami az eljárás bonyolult kivitelét és a végtermék bonyolult tisztítási módját teszi szükségessé. Amint egyébként az em'ített szab/Haimi leírás szabadalmi igénypontja- 45 ból^V,'.- a kétszer acilezett aminotiazol nej? .» ^ -.cr0S termék, minthogy azt a re.. '"*'' ,*, .dől el kell különíteni. A kétsz^. jilezétt terméknek a szulfaiiilílaminotiazor kinyerése végett való alkális hidro- 50 lizisénél egy acetilaminobenzolszulfocsoport hasad le és végeredményben szulfanilsavként, gyakorlatilag kihasználatlanul, hulladékba megy, úgy, hogy ez az eljárás az acetílaniinobenzolszulfokloridnak aminotia- 53 zollal, vizes közegben való szokásos kon• denzáiásával szemben gyakorlatilag semmi előnyt nem nyújt. Az acetilaminobenzolszulfocsoportta! kétszer helyettesített aminotiazolok jobb ki- m használása a 743.007 sz. német szabadalom leírásában ismertetett eljárással érhető állítólag el, melyftél ezeket az acetilamínobenzoiszúlfocsoporítal kétszer acilezett 2-ami-' notiazolszármazékokat, egy aminocsonortot fö tartalmazó heterociklusos vegyületekkel, tercier bázisok, mint pl. piridin, jelenlétében, vízmentes közegben reagáltatjuk. 3ár a reakció ilyen kiviteli módjánál adott esetben mindkét acetilaminobenzolszulfo- 75
