139108. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új piridin- és piperidin-vegyületek előállítására

Megjelent 1948. évi december hó 1-én. líAGYAI! SZABADALMI BÍRÓSÁG , SZABADALMI LEÍRÁS 13910$. SZÁM. IV/h/1. (IV/ll/2). OSZTÁLY. - C-5939. ALAPSZÁM. Eljárás új paridin- és piperidinvegyületek előállítására' Ciba Société Anonyme cég1, Basel, (Svájc). A bejelentés napja: 1944. évi szeptember hó 26. Svájci elsőbbsége: 1944. évi január hó 19. Azt találtuk, hogy új piridin- és piperidin-Vegyületekhez juthatunk, ha olyan monoaril-acetonitrileket, melyeknek acetonitriimaradéka legalább egy hidrogénatomot tar 5 talmaz, halogénhidrogént lehasító szerek jelenlétében magjukban halogénezett pirididinekkel és piperidinekkel reakcióba hozunk, ha kívánatos, a nitrilcsoporthoz kapcsolt szénatomon egy hidrogénatomot alkilmafa-10 dékkal helyettesítünk, a kapott vegyületekben a nitrilcsoportot egy vagy több fokozatban karboxilcsoportot észter-, amid-, ketö- vagy metilénaminocsoporttá átalakítjuk, adott esetben a kapott piridineket redu-15 kálószerekkel a megfelelő piperidinekké alakítjuk át és/vagy adott esetben az így elő• állított piridin- vagy piperidinvegyületeket a gyűrű nitrogénjén tovább helyettesítjük. Az átalakításhoz használt monoaril-aceto-20 nitrilek az acetonitrilmaradék metilénes > portjában egy helyettesítőt, valamint az ariimaradékban még egy vagy több helyettesítőt tartalmazhatnak. Példaképen a következőket említjük: Fenil-acetonitril, naftil-25 acetonitril, a-fenil-a-alkil-acetonitrilek, mini pl. a-fenil-a-metil-acetonitril,. 3-metoxi-fenil-acetonitril, 3,4-dimetoxifenil-acetonitrií, 3,4--metiléndioxifenil-acetonitril. A magjukban halogénezett piridinék és piper idinekként pl 30 a következők alkalmasak: 2-klór-piridin, 4--klór-piridin, l-metil-3-klór-piperidin. E vegyületek még tovább helyettetesítettek is lehetnek, így pl. kiindulási anyagul 2-klór-5--nitro-piridin használható. Az átalakítást előnyösen közömbös oldószerekben, mint ^ amilyenek pl. éter, benzol, toluol stb. végezzük! A halogénhidrogén lehasítására előnyösen nátriumot, káliumot, lítiumot mint ilyeneket vagy amidjaik, hidridjaik, alkoholátjaik vagy szénhidrogénvegyületeik, mint 40 pl. nátriumamid, nátriumhidrid, kálium-tert.-butilát, kálium-tert.-amilát, butil-litium, fenil-nátrium vagy fenil-litium alakjában alkalmazzuk. . • . Ha a reakció folyamán olyan acetonitri- #> lek képződnek, melyek a nitrilcsoporthoz kapcsolt szénen még egy hidrogénatomot tartalmaznak, akkor ez pl. alkilhalogenidekkel, mint metil-, etil- vagy die-tilamino-etiikloriddal, halogénhidrogérit lehasító szerek 50 jelenlétében reakcióba hozva, a megfelelő alkilmaradékokkal helyettesíthető. Az átalakítással kapott a-aril-a-piridil-acetonit-rilekből vagy a-aril-a-piperidil-acetonitrilekbóT a savakat és amidjaikat 53 megfelelő hidrolizáló szerek behatásával állítjuk elő...Az amidokat továbbá a savakból, ill. származékaikból, pl. balogenidjeikből ammóniával vagy aminekkel végzett cserebomlással is előállíthatjuk. Az észtereket a 60 nitrilekből, savakból vagy amidokból megfelelő észterezőszerek segítségével nyerjük, mimellett olyan alkoholok, ill. származékaik is alkalmazhatók, melyek bázisos csoportokat tartalmaznak. A ketonok előállítására a 65 nitrileket a szokásos szerves fémvegyületek -kel hozzuk reakcióba és a keletkezett közbenső termékeket megbontjuk. Az aminők