137982. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új aromás kénvegyületek előállítására

Megjelent: 1962. december 31. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 137.982 SZÁM 12. o. 23—24. OSZTÁLY — B—16541. ALAPSZÁM Eljárás új aromás kénvegyületek előállítására Benkő Rezső vegyész, Budapest A bejelentés napja: 1946. március 22. A kén kiváló gyógyító hatása a különböző betegségekre már igen rég óta ismeretes. A kén gyógyhatásának kifejtésére azonban eddig eredménnyel csupán az ásványi kénes vizeket alkalmazták, mert a kén és annak eddig ismert vegyületei a kén általános gyógyító hatásának kifejtésére perorális alkalmazásuk útján nem voltak alkalmasak. Jelen találmányi eljárás tárgyát olyan új aromás kénvegyületek előállítása képezi, melyek a kén gyógyító hatását peroralis alkalmazásuk i'itján, minden mellékhatás nélkül, tökéletesen kifejtik. A találmány szerint az eljárást úgy foganatosítjuk, hogy oxibenzaldehidekre mint para-meta vagy orto oxibenzaldehidre ammóniumtetraszulfidot vizes vagy alkoholos oldatban vagy más alkalmas szerves oldószerben behatni engedjük és a reakcióelegyet 12—24 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután az elegyet hígított szervetlen vagy szerves savakkal, mint pl. kénsawal vagy ecetsavval megsavanyítjuk, mire a reakciótermék a reakcióelegyben kiképződik. Az eljárás foganatosításánál ammóniumtetraszulfid helyett célszerűen alkálitetraszulfidokat is alkalmazhatunk, mint pl. ammóniumklorid, arnmóniumszulfat vagy acetát jelenlétében. Ammóniumsók helyett azonban előnyösen a szerves aminbázisok oldható sói, mint pl. etilamin, etilendiamin, vagy piperazin sókat is használhatunk. Ammóniumsók helyett ezen kívül vízben oldható aminosavakat, mint pl. glikollt vagy alanint is alkalmazhatunk. A képződött termékeket a reakcióelegyből úgy különíthetjük el, hogy az elegyhez; kloroformot vagy étert adunk, amelybe a képződött reakciótermekeket átrázzuk. Ezután az elegyet leszűrjük és a kloroformos, ill. éteres oldatot választótölcsérben elkülönítjük és lepároljuk. Amennyiben az eljárás foganatosításánál alkoholt vagy más szerves oldószert alkalmazunk, úgy azokat' a reakcióelegy megsavanyítása után, az elegyből lepároljuk és csak ezután rázzuk át a reakcióterméket a kloroformba, ill. éterbe. A reakciót célszerűen úgy foganatosítjuk, hogy 1 mol. ammóniumtetraszulfidot vagy annak egyenértékű szulfidos komponensét tömény vizes oldatban 2 mol. orto-oxibenzaldehidre behatni engedünk és a reakcióelegyet 24 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, mely idő letelte után a reakcióelegyet ecetsavval megsavanyítjuk. A megsavanyított reakcióelegyhez kloroformot adunk és abba a reakcióterméket átrázzük. Végül a folyadékot leszűrjük, a kloroformos oldatot választótölcsórben elkülönítjük és az oldatról a kloroformot lepároljuk. > Az eljárás alapján előállított termékek részben amorf, részben kristályos sárgásbarna vagy vörösesbarna anyagok, melyek alacsony olvadásponttal bírnak, minélfogva meglehetősen képlékenyek; vízben oldhatatlanok, alkoholban gyengén, kloroformban és éterben jól oldódnak. A találmányi eljárás szerint ezeket a reakciótermékeket az oldhatóság céljából szulfonálásnak vetjük alá. A szulfonalást célszerűen úgy végezzük, hogy a reakciótermékeket tömény kénsavba visszük be és a reakcióelegyet 24 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A képlékeny reakciótermékeket a könnyebb kezelhetőség céljából szulfonálás előtt kloroformban feloldjuk és úgy visszük be a kénsavba. A szulfonált termékeket a reakcióelegyből úgy különítjük el, hogy az elegyet folytonos keverés és hűtés mellett térfogatának megfelelő kétszeres mennyiségű vízbe öntjük, mely után az elegyet ismét 24 órán át állni hagyjuk, mire a szulfonált termék a folyadékból vörösesbarna csapadék alakjában kiválik, melyet ezután szűréssel elkülönítünk. A szulfonált termékeket tisztítás céljából vízben szuszpendáljuk, melyhez ezután annyi tömény ammóniát adunk, amennyi a szuszpendált termék oldásaihoz szükséges. Ezután az ammóniákos oldatot leszűrjük és vákuumban alacsony hőmérsékleten addig pároljuk, míg a fölös ammónia az oldatból el nem tűnik, mire a tiszta termék amorf csapadék alakjában ismét kiválik a folyadékból, melyet szűréssel elkülönítünk és vákuumban kénsav fölött megszárítunk. Az eljárás alapján nyert szulfonált végtermékek, melyek víziben gyengén, de lúgos közegben jól oldódnak, minden valószínűség szerint di-oxi-