137909. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás acilszulfonamidok előállítására
Megjelent: 1962. december 31. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 137.909. SZÁM 12. o. 23—24. OSZTÁLY — G—10163. ALAPSZÁM Eljárás aromás acilszulfonamidok előállítására J. R. Geigy A.-G. cég, Basel (Svájc) A bejelentés napja: 1945. december 27. Svájci elsőbbsége: 1944. október 25. Azt találtuk, hogy értékes acilszármazékokat kapunk aromás szulfonamidokból, ha R — S02 — NH 2 általános képletű szulfonamidokat helyettesített aromás karbonsavakkal, ül. ezek reakcióképes származékaival cserebomlásba hozunk. Ebben a képletben R nem-sóképző csoportokkal helyettesített benzolmaradékot jelent. Helyettesített benzolszulfonamidok pl. a következők: o- és p-toluolszulfonamid, xiJolszulfoinamidok, durolszulfonamid, p-etilbenzolszulfonamid, p-izopropilbenzolszulfonamid, p-izoarnilbenzolszulfonamid, o- és p-klórbenzolszulfonaimid, 2,4-diklórbenzolszulfonamid, 3,4-diklórbenzolszulfonamid, 3,5-diklórbenzolszulfonamid, 3',4,5-triklórbetnzolszulfonamid, o-, m- és p-metoxibenzolszulfonamid, p-etoxibenzolszulfonamid, p^izoamiloxibenzolszulfonamid, o-, m- és p-metilmerkaptobenzolszulfoinamid, p-izopropilmerkaptobenzolszulíoinamid, p-izoamilmerkaptobenzolszulfonamid, klórtoluolszulfonamidok, diklórtoluolszulfonamidok, 3-metil-4-metoxibenzolszulf onamid, 3nm etil-4-metilmerkaptobenzolszulfonainid stb. Helyettesített aromás karbonsavak pl. a következők: o-, m- és p-toluilsav, xililsavak mint 2,4-és 3,4-dimetilbenzoesav, etilbenzoesavak, izopropilbenzoesavak, o-, m- és p-klórbenzoesav, p-hrómbenzoesav, o-, m- és p-nitrobenzoesav, 3,5-dinitrobenzoesav, p-aminobenzoesav, p-acilaminobenzoesavak, o- és p-oxibenzoesav, o-, m- és p-metoxibenzoesav, metilmerkaptobenzoesavak, • metilklórbenzoesavak, klórnitrobenzoesavak, krezotinsavak, klórszalicilsavak stb. A reakció elvégezhető kondenzációs szerek, mint pl. alumíniumklorid, rézpor, foszforpentoxid, foszforpentaklorid, foszforoxiklorid stb. vagy savtkötőszerek, mint pl. piridin, dimetilanilin, trimetilamin stb. jelenlétében. A szulfonamidolk tisztán vagy sóik, pl. alkálisóik alakjában hozhatók cserebomlásba az; említett aeilezőszerekkel. Az eljárás egy kiviteli módja például abban áll, hogy a fentebb meghatározott aromás szulfonsavakat halogenidjeik alakjában a szóban forgó kasrbonsavamidok sóival hozzuk össze. Az új vegyületeket fertőtlenítőszerekként, különösen saválló baktériumok ellen használjuk. 1. példa: 20 rész 3,4-dimetillbenziolszulfonamidot 90 C° hőmérsékleten abszolút piridinben oldunk és 17 rész 3,4-dimetilbenzoilkloridot csepegtetünk hozzá. Miután az oldatot több óra hosszat 90—100 C0 -on hevítettük, azt lehűlni hagyjuk és hígított sósavba keverjük. Az eleinte olajosan kicsapódó termék bizonyos idő után megszEárdul; ezután bikarbonátoldatban felvesszük, állati szénnel kezeljük, szűrjük és ecetsavval kicsapjuk. Benzol-petroléterből átkristályosítva az N-(3',4'-dimetilbenzoil)-3,4-dimetilbenzolszcilfonamid 119 C°-on olvad. 2. példa: 18,5 rész 3,4-dimetilbenzolszulfonamidot és 15 rósz 3,4-dimetilbenzoesavat 200 rész klórbenzolban 20 rész foszforpentoxiddal 4 óra hosszat vis^zafolyatás közben forralunk. Kihűlés után az oldószert vízgőzzel desztilláljuk és a maradékot bikarbonátban oldjuk. A feldolgozás az 1, példában leírt módon történik. Az; átkristályosított N-H(3',4'-dimet:ilbenzoil)-3,4-dimetilbe(nizolszulf onamid 119 C°-on olvad. 3. példa: 21,3 rész durolszulfonamidot 150 rész dimetilanilinban oldunk és 22,7 rész 4-izoamil-oxibenzoilkloriddal összehozzuk. A keveréket 4 óra hosszai vízfürdőn melegítjük, lehűtjük és hígított sósavba keverjük. Szűrés után a terméket szódaoldatbam felvesszük, szűrjük és hangyaeavval újra szabaddá tesszük. Az N-fá-izoamiloxibenzoilJ-duroszulfonamidot alkoholban átkristályosítva tisztítjuk.