137905. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilezett p-aminobenzolszulfonamidok előállítására

Megjelent: 1962. december 31. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 137.905 SZÁM 12. q. 1-13. OSZTÁLY — G—10091. ALAPSZÁM Eljárás acilezett p-aminobenzolszulfonamidok előállítására J. R. Geigy A.-G. cég, Basel (Svájc) A bejelentés napja: 1944. november 11. Svájci elsőbbsége 1943. november 12. 4. pótszabadalom a 129 976 számú törzsszabadalomhoz A találmány acilezett p-aminobenzolszulfonamidok előállítására való eljárás, mely szerint a benzolsorozat olyan szulfonamidjait vagy ezek sóit, amelyek a p-helyzetben egy nitrogéntartalmú gyököt tartalmaznak, trimetilakrilsavval, ill. ennek funkcionális származékaival, esetleg katalizátorok vagy savkötőszerek jelenlétében-, cserebomlásba- hozunk, és esetleg a p-helyzetű nitrogéngyököt aminogyökké alakítjuk át. Az új vegyületek egyéb acilezett rj-aminobenzolszulfonamidoktól staphylokokkusokkal szemben kifejtett jobb hatékonyságukkal tűnnek ki. A benzolsorozat olyan szulfonamidjai közül, amelyek a szulfonamidgyökhöz képest p-helyzetben egy nitrogéntartalmú gyököt tartalmaznak, a következőket említjük meg: p-aminobenzolszulfonamid, alikil-, aralkila'minobenzoszulfonamidok, p-acilaminobenzolszulfonamid ok, p-nitrobenzolszulfonamid, megfelelő nifcrozo-, azo-, azoxi-, hidrazo-, azometinvegyületek stb. A benzolsorozatínak a p-helyzetben nitrogéntartalmú gyökkel/ helyettesített szulfonamidjait akár mint ilyeneket, akár pedig sóik (alakjában, pl. mint p-nitrobenzolszulfonamidnátriumot vagy p-aoetilaminoibenzolszulfona'mid'káliumot alkalmazhatjuk. Az aeilezőszerekkel végzett' cserebontás a szokásos módon bázisok, pl. piridin, dimetilanilin stb. jelenlétében is történhetik. Az eljárásnak ugyanazokhoz a termékekhez vezető egyik különleges kiviteli módja szerint olyan benzolszulfohalogenideket, amelyek a p-helyzetben nitrogéntartalmú gyököt tartalmaznak, a trimetilakrilsavamid sóival hozunk cserebomlásba és esetleg a p-helyzetű nitrogéngyököt aminogyökké alakítjuk át. 1. példa: 21,4 rész p-acetilaminoibenzolszul'fonaniidot és (száraz trknetilakrilsavas nátriumból és trimetilakrilsavkloridiból előállított) 21 rész trimetilakrilsavanhidridot, olajfürdőt használva, 20Ű—210°-on együttesen hevítünk lombikban. Lassanként homogén ömleszték jön létre, melyet egyórai hevítés után forró, hígított szódaoldatban oldunk, némi állati szénnel elegyítünk és megszűrünk. A kondenzálás termékét a szüredékböl sósavas savanyítással kicsapjuk, róla leszívunk és a terméket alkoholból átkristályosítjuk. Ha az aeetilaminogyököt hígított nátronlúggal vízfürdő fölött elszappanosítjuk, a 181—182° olvadáspontú p-amiinobenzolszulfon-trimetilakrilsayamidot kapjuk. 2. példa: 21,4 rész p-acetilaminobenzolszulfonamidot, 11,4 rész trimetilakrileavait és 20 rész foszforpentoxidot 150 térfogatrész klórbenzollal elegyítünk és visszafolyatás közben 4 órán át forralunk. Ezután némi vizet adunk hozzá és a klórbenzolt vízgőzzel desztilláljuk. A maradékot szódaoldatban felvesszük, kevés szénnel elegyítjük, megszűrjük és a szüredéket sósavval megsavanyítjuk, mire a kondenzálási termék kiválik. Erről leszívunk, majd a terméket alkoholból átkristályosítjuk. A szabad aminovegyületet elszappanosítással könnyen kapjuk meg. .3. példa: 1 mol p-nitrabenzolszuHonamidot klórbenzolban szuszpendálunk, 1,2 mol tximetilakrikavval és 1 mol foszforpentakloriddal etegyítünk és néhány órán át forrásban tartunk. Kevés víz hozzáadása után a klórbenzolt vízgőzzel kifúvatjuk és a visszamaradt p-nitrobenzolszulfon-trimetilakrilsavamidot szódában felvesszük, a kevés változatlan nitrobenzolszulfona-midtól szűréssel elkülönítjük, savval, ismét kicsapjuk és alkoholból átkri-stályosítjuk.