137898. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített alkiléndikarbonsavdiamidok előállítására

Megjelent: 1962. december 31. ORSZÁCOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 137.898. SZÁM 12. o. 11—18. OSZTÁLY — G—9925. ALAPSZÁM Eljárás helyettesített alkiléndikarbonsavdiamidok előállítására J. R. Geigy A.-G. cég, Basel (Svájc) A bejelentés napját 1943. december 17. Svájci elsőbbsége: 1942. december 18. Azt találtuk, hogy helyettesített alkiléndikarbonsavamidok, melyek alkiléndikarbonsavakból és legalább 3 C atomot tartalmazó szekunder, alifás ill. cikloalifás aminőkből származnak, a gyógyászat szempontjából nagyon értékes vegyületek. Olyan alkiléndikarbonsavakról van szó, amelyek az alkiléncsoportban, szénhez kötve, egy vagy több szerves gyököt tartalmaznak; egy-egy gyök — ha kétvegyértékű is — az alkiléncsoportnak csak az egyik szénatomjához lehet kötve. Az alkiléncsoportban levő, szénhez kötött szerves gyökökként a következők jönnek számításba: alifás, cikloalifás, hidroaromás, aromás és heterociklusos gyökök; ez utóbbi négy gyök közvetlenül vagy alifás kapcsolótag révén lehet az alkiléncsoporthoz kötve. Továbbá az ajtóiéncsoport ugyanazon C-atomján levő' két alifás gyök karbon- vagy heteroatomkötés révén gyűrűzárású lehet, amiből az alkilénceoport cikloalifás, hidroaromás vagy heterociklusos helyettesítésének különleges módjai adódnak. Helyettesített alkiléndikarbonsavakként például a következő vegyületeket soroljuk fel: drmetilmalónsav. metílHetilmalóhsav, dietilmalónsav, allil-metilmalónsav, propil-metilmalónsav, izopropilmetilmalónsav, izopropenil-metilmalónsav, izopropilidén^malónsav, a, a-dimetil-borostyánkősav, K, «-dietil-borosityánkősav, «, «-metil-etilborostyánkősav, tetrametil-borostyánkősav, ct-metil-^-etilborostyánkősav, ß, /^dimetil-glu társav, ot, a-dimetilglutársav, a, a, a'-trimetil-glutársav, a, a, ^-trimetil-glutársav, tetrarnetil-adipinsav, ciklohexil-, ciklohexil-metil-, ciklohexenil-, ciklopentilén-, furfuralmalónsav, ciklopropán-, -bután-, -pentán-, -hexán-1,1-dikarbonsav, tetrahidropirán-dikarbonsav-{4,4), N-etil- és N-ciklohexil-2!6-dimetil-piperidin-dikarkonvasL

-(4,4). Az amid-gyökben di^helyettesített új alkiléndikarbonsavdiamidokat úgy állítjuk elő, hogy az előbb értelmezett alkiléndikarbonsavakat, ill. ezek reakcióképes származékait, pl. halogenicíjait, észtereit vagy anhidridjeit ismert eljárásokkal, oldó-, kondenzáló-, valamint savkötőszerek jelen- vagy távollétében, legalább három C-atomot tartalmazó, szekunder alifás ill. cikloalifás aminokkal vagy ezek sóival hozzuk össze. Kondenziálószerekként előnyösen alkalmazhatók foszforhalogienidok, foszforpentoxid, tionilklorid, foszgén stb. A meghatározott dikarbonsavak ainidezését úgy is végezhetjük, hogy e diikarbonsavak sóit, fémhalogenid és CO2 lehasítása mellett, olyan karbaminsavhalogenidokra hagyjuk hatni, mint amilyeneket legalább három szénatomot tartalmazó, szekunder alifás ill. cikloalifás aminőkből kaphatunk, például foszgén behatásaira. Bizonyos esetekben továbbá a (^helyettesített dikarbonsavamidók alapvegyületeiből, például a malónsav, borostyánkősav vagy más hasonló sav amidjaiból is kiindulhatunk és ezekbe a dikarbonsavak alkíléngyökén levő C-helyettesítőket bevezethetjük. A hiányzó helyettesítőket utólag olyan amidokba is bevezethetjük, amelyeket szekundéi* aminők helyett alacsonyabban helyettesített bázisokkal állítottunk elő (v. ö.: Titherley, J. Chem. Soc. London, 79, 391, 1901). Az új vegyületek a gyógyászatban, különösen mint analeptikák (üdítő-, izgatószerek) értékesíthetők és részben oldóközvetítőkként is alkalmazhatók. 1. példa: 158 rész metilizopropenilmalónsavat 417 rész foszforpentakloriddal hozunk össze és az egészet