137825. lajstromszámú szabadalom • Eljárás zsírsavak észterezésére kismolekulájú egyvegyértékű alkoholokkal

Megjelent: 1962. október 31. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 137.825. SZÁM ' 12. o. 5—10. . OSZTÁLY — Sch—6448. ALAPSZÁM Eljárás zsírsavak észterezésére kismolekulájú egyvegyértékű alkoholokkal Georg Schicht A. G. cég, Aussig-ban A bejelentés napja: 1943. november 4. Németországi elsőbbsége: 1942. december 11. Már észtereztek karbonsavaikat kismolekulájú egyvegyértékű alkoholokkal néhány aroimás szülfonsav jelenlétében. Ekkor azoriban a szulfonsavat a karbonsav-alkoholkeiverékfhez adták, amelyet visszafolyatással' főztek, vagy pedig a karbonsav és alkohol keverékét a magasabb hőmérsékletre hevített szulfonsavval hozták érintkezésbe. Az első esetben a (reakcióidő hosszú és nagy alkohofölösleg szükséges, míg a második esetben nagy mennyiségű, mintegy a karbonsavval egyenlő súlyú, szulfonsavat kell használni. Ezen módszernél nagy százalékú alkohol alkalmazandó. A találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy kis mennyiségű egy vagy több magú és egy vagy több szulfogyökös aromás szulfonsavat, vagy e savak helyettesítési termékeit, amelyekben hidrogénatomokat halogénatomok, vagy alkil-, aril-, amino-, hidroxil vagy karboxilgyökök helyettesítenek, használunk észterező katalizátorként és az észtérezést a kismolekulájú, egyvegyértékű alkohol forráspontja fölötti, de az előállítandó észter forráspontja alatti hőmérsékleten hajtjuk végre. Az eljárás előnyös végrehajtási módja szerint hígított alkohollal észterezünk. Az eljárás más végrehajtási módja szerint részben hígított, részben pedig magasszázalékú alkohollal észterezünk. A zsírsavaknak gyakorlatilag tökéletes észterezését pl. a- következőként végezhetjük: A szulfonsavat az észterezendő zsírsavban oldjuk, az oldatot az alkohol forráspontja fölé hevítjük és az.alkoholt cseppfolyós — vagy gáz — alakban lassan az oldaton vezetjük át. Emellett a fel nem használt alkohol és a reakciónál keletkező víz elpárolog. Csak igen kis mennyiségű szulfonsavra van szükség, amely a felhasznált zsírsavnak átlag 0,1—0,5%-ára rúg. Az eljárást az ellenáram elvén folytonosan is végezhetjük. Szulfonsavként pl. benzolszulfonsav, p-toluolszulfonsav, 4,4'-difenilszulfonsav, a- és ^-naftalindiszulfonsav,. a-klómaftalinszulfonsav, szulfanilsav, l-naftol-4-szulfonsav, ézuífoszalicilsav. vagy o-naftol-e -diszulfonsav használható. A használt szulfonsav a reakciótermékből vízzel kimosható. 1. példa: * 100 s. r. repceolaj zsírsavat, amely 0,5 s. r. p-toluolszulfonsavat tartalmaz feloldva, 130°-ra hevítünk és keverés, közben lassan, a reakcióedény fenekéig érő csövön át 60 s. r. 94,8 súlyszázalékos etilalkoholt viszünk be. A fölös alkohol a reakciónál képződött vízzel elpárolog. A víz-* zel kimosott reakciótermék 98%-nál több repceolajzsírsavas észtert és 2%-nál kevesebb észterezetlen zsírsavat tartalmaz. 2. példa: Az 1. példában leírt módon 100 s. r. arachiszolaj-zsírsavat észterezünk etilalkohollal és, katalizátorként 0,5 s .r. a^naftalinszulfonsavat vagy 0,5 s. r. 4,4'-difenildiszulfonsavat használunk. 3. példa: 150 s. r. repceolaj zsírsavban 0,75 s. r. katalizátort oldunk, amely egyenlő mennyiségű «-és /'-naftalinszulíonsavbol áll és: keverés közben, 130°-on előbb 135 s. r. 50 síűlyszázalékos etilalkoholt, majd pedig még 46 s. r. 94,8 súlyszázalékos etilalkoholt viszünk be. A reakciótermékből a naftalinszulfonsavat vízzel kimossuk. A termék 98% repceolaj zsírsavat etilésztert tartalmaz. 4. példa: 100 s. r. arachiszolaj zsírsav és 0,5 s. r. ^-naftalinszulfonsav keverékébe 130°-on,!

keverés közben 150 s, r. 85 súlyszázalékos alkoholt viszünk be. A vízzel mosott reakciótermék 98% arachisz"ólaj zsírsavas etilésztert tartalmaz.