137770. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-oxi-bétabéta-dialkilbutir- iminolakton előállítására
Megjelent: 1962. december 31. OKSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 137.770 SZÁM 12 o. 11—18. OSZTÁLY — C—5619. ALAPSZÁM Eljárás- a -oxi- #/? -dialkil-butir-iminoiakton előállítására CÍIINOIN Gyógyszer- és Vegyészeti Termékek Gyára R. T., Budapest A bejelentés napja: 1942. április 14. «, y-dioxi nitrilek viselkedését halogénhidrogénekkel szemben mind ez ideig nem ismerték. Houben: Die Methode der Organischen Chemie című könyv 3. kiadás, IV. kötet 431—432. oldalain az «-oxi^nitrilek vegyülését tárgyalja alkohollal és haloidsavval és példákkal igazolja hogy ezek R_CH —C = NH-HC1 ! ! OH OR L Houben (Berichte 59, 1594. oldal) dolgozatában (5-oxi-nitrileket vizsgálta és kumársavinitrilBől, "•-fenil-kumársavnitrilből és melilotin-savnitrilből a megfelelő iminokumarin, «-fenil-iminokumarin és imiinomelilotin sósavas sóit állította elő alkohol kizárása mellett éteres oldatban. Jelen eljárásunk szerint azt találtuk, hogy «-oxi-CH3CH3OH \ / ! HO — CH •> _ C — CH — CN V. Az idézett irodalmi adatok alapján nem volt előre látható, hogy alkohol kizárása mellett ai. «-helyzetű oxi-csoport hatására nem keletkezik a II. általános képlettel bíró vegyület, továbbá meglepő módon, ha az «, «-dimeftl-A-oxi-propionaldehid-cianhidrin éteres oldatához molekuláris menynyiségben etilalkoholt adunk és sósavgázzal telítjük az I. képletű imonoéter sem keletkezik, hanem ekkor is az eljárásunk termékét képező VI. vegyületet nyerjük. Ezek szerint az eddig ismertekkel pllentétben sem a kiindulási anyagként használt cianhidrin (V) «-helyzetű oxi-csoportja, sem valamely más alkohol nem befolyásolja a vegyfolyamatot. képletű iniinoétereket adnak, alkohol nélkül azonban R — CH — C = NH • HCl képetű termékek keletkezését feltételezi (431. old.), y-oxinitrilek és haloidsavak egymásra hatásáról nincsen értesülésünk, mely tény bizonyságát az idézett 432. oldalán találjuk, ugyanitt azonban a szerző az alábbi vegyfolyamatot feltételezi: -A./'-díalkil-butir-iminolaktont nyerünk, ha a,«-dialkil-Z'-oxi-propionaldehid-ciaínhidrint a Pinnerféle iminoéter készítési eljárásnak vetjük alá és a keletkezett sóból esetleg alkalikus anyagokkal, pl. tömény vizes káliumkarbonát-oldattal az imino bázist felszabadítjuk. A vegyfolyamatot az alábbi képletek szemléltetik: CH3 CiLHCl \/ C CHOH í I CH2 O = NH • HCl \0 / A kiindulási anyagként használt a , «-dialkil-^-oxi-propion-cianhidrineket úgy állíthatjuk elő, mint az az «,«—dimetil-A-oxi-propion-cianhidrin készítésére Kohn és Neustädter a Monatshefte für Chemie c. folyóirat 39. kötetének (1918) 296. oldalán megjelent közleményében ismertetve van. Az eljárás termékei közbenső termékek gyógyszerkészítmények előállítására. A találmány szerinti eljárás kiviteli módját a következő példa szemlélteti: 51 g A-qxi-a, «-dimetil-^propionaldehidből készített «, «-dimetil-^-oxi-propionaldehid cianhidrin éteres oldatát — (Az; éteres oldatot a következőképpen állítjuk elő: 51 g a , a -diimetil-^-oxi-pro-R — CH — CH? — CH2 — CN HCl OH R _ CH — CH 2 — CH 2 C = NH • HCl III\ IV. o
