137524. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás acilszulfonamidok előállítására

Megjelent: 1962. december 31. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 137.524. SZÁM 12. o. 23—24. OSZTÁLY — G—10165. ALAPSZÁM Eljárás aromás acilszulfonanüdok előállítására J. R. Geigy A. G. cég, Basel (Svájc) A bejelentés napja: 1945. december 27. Svájci elsőbbsége: 1944. október 25. Azt találtuk, hogy aromás szulfonamidokból értékes acilszármazékokat kapunk, ha az R _ S02

— NH

2 általános képletű szulfonamidokat — ahol R esetleg nem-sóképző maradékokkal helyettesített kondenzált gyűrűkötést jelent — alifás, cikloalifás, aralifás, helyettesített és/vagy kondenzált aromás vagy heterociklusos acilező szerekkel kezelünk. Szulfonamidokként például alkalmasak: a- esß-> naftalinszulfonamid, 4-klórnaftalin-2-szulfonamid, 3-klórnaftalin-2- szulfonamid, 3,6-diklórnaftalin:2-szulfonamid, 6-brómnaftalin-2-szulfonamid, 4--nitronaftalin-2-szulfonamid, 5-klór-8-nitronaftaünszulfonamid, 1-metilnaftalinszulfonámid, 2--metoxinaftalin-6-szulfonamid, 2-etoxinaftalin-6--szulfonamid, stb., antracén-^-szulfonamid, fenantrén-3- szulfonamid, 9-klórfenantrén-3-szulfonamid, és így tovább. Acilező szerként egyebek között például az alábbiakat adjuk meg: ecetsav, propionsav, vajsavak, valerian-, kapron-, oenant-, kaprilsavak, pálmamagzsírsav, sztearinsav, krotonsav, dimetilakrilsav, «/-dimetilkrotonsav, /?-Mórkrotonsav, triklórakrilsav, y,y,y,-triklórkrotonsav, hexahidrobenzoesav, ciklopentileeetsav, ciklopentenilecetsav, ditiklopentilecetsav, diciklohexilecetsav, fenilecetsav, hidrofahéjsav, difenilecetsav, hexahidrodifenilecetsav, hexahidrofenilecetsav, p-metilbenzoesav, 3,4-dimetilbenzoesav, klórbenzoesavak, o- és p-nitrobenzoesav, oxibenzoesavak, metoxibenzoesavak, aminobenzoesavak, szalicilsav, krezotinsav, klórszalicilsav, naftoesavak, klór-naftoesavak, íenantrénkarbonsav, metil-fenantrénkarbonsavak, indénkarbonsavak, furánkarbonsavak, piridinkarbonsavak, benztiazolkarbonsavak, dimetilizoxazolkarbonsavak, és így tovább. A reakció kondenzálószerek, mint alumíniumklorid, rézpor, foszforpentoxid, foszforpentaklorid, fcszforoxiklorid vagy savkötőszerek, mint piridin, dimetilanilin, trimetilamin stb., jelenlétében mehet végbe. A szulfonamidokat mint ilyeneket vagy sóik alakjában, pl. alkálisóit hozhatjuk cserebomlásba a meghatározott acilező szerekkel. Az eljárás különleges kiviteli módja abban áll, hogy az igényelt karbonsavamidok sóit a meghatározott szulfonsavak halogenidjeivel hozzuk öszsze. Az új vegyületeket fertőtlenítőszerekként kívánjuk használni, kiváltképpen savnak ellentálló baktériumok ellen. 1. példa: 35 rész ß-naftalinszulfonamidot 110 rész abszolút piridinben oldunk, 31 rész ^-naftalinkarbonsavkloriddal adagonként összehozzuk, majd 80— 90 C°-on 3 óra hosszat hevítünk. Kihűlés után az egészet hígított sósavba öntjük, amikor is az N-(ß-naftalinszulfonamid kikristályosodik. Tisztítás céljából a vegyületet bikarbonátoldatban felveszszük, állati szénnel kezeljük, szűrjük és ecetsavval kicsapjuk. Hígított alkoholból átkristályosítva, a termék 204—206 C°-on olvad. 2. példa: 20,7 rész a-naftalinszulfonamidot piridinben oldunk és ezt 16,8 rész fahéj savkloriddal csöppenként összehozzuk. Miután 3 óra hosszat 80—90 C°-on melegítettük, lehűtjük és jeges vízre öntjük. Az N-(cinnamoil)-a:-naftalinszulfonamidot az 1. példa szerint tisztítjuk és hígított alkoholban átkristályosítjuk. Olv. p.: 215 C°. 3. példa: 20,7 rész «-naftalinszulfonamidot 100 rész nitrobenzolban szuszpendálunk, 19 rész alumíniumklo-