137516. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített karbamidok előállítására
Megjelent: 1962. december 31. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 137.516 SZÁM 12 o. 11-18. OSZTÁLY — G-10143. ALAPSZÁM Eljárás helyettesített karbamidok előállítására J. R. Geigy A. G. cég, Basel (Svájc) A bejelentés napja: 1945. december 27. Svájci elsőbbsége: 1944. december 28. Az N-ben helyettesített karbamidokat általában nem lehet szulfonsavhalogenidekkel egységesen acilezni. A régebbi irodalomban ezért azt ajánlották, hogy ezeket a vegyületeket szulfonilizocianátoknak aminokkal történő cserebomlásával állítsák elő. Ezt az eljárást azonban nem lehet általánosságban alkalmazni, mert szulfonilizocianátok nagyipari előállítása túl nagy nehézségekkel jár. Éppen ezért e testek készítésére bizonyos kerülő utakat ajánlottak. Így pl. a 741.533 sz. német szabadalmi leírásban ismertetve van szulfonsavhalogenidek cserebomlása izokarbamidalkiléterekkel a megfelelő N-szulfon-izokarbamidalkiléterekké és ezek elszappanosítása tömény vizes halogénhidrogénsawal N-szulfonkarbamidokká. A 224,638 és a 227,035 sz. svájci szabadalmi leírások szulfonamidok cserebomlását ismertetik ciánsavval ill. izociánsav-származékokkal, pl. alkilizocianáttal ill. alkilaminoszénsavkloriddal. Mindezek az eljárások azonban körülményesek, vagy olyan munkamódot igényelnek, amely a nagyon mérges foszgénhez van kötve. Azt találtuk, hogy ilyen helyettesített karbamidokat könnyen nyerhetünk, ha N-szulfonkarbamidokat aminokkal ill. sóikkal a következőképpen reagáltatunk: Rj — S02 — N — CO — NH2 + HN — R 3 = R2 R4 R1 _S0 2 — N — CO — NH — R3 + NH 2 , í í R2 R4 ahol Rí aromás vagy aralifás gyök R2 hidrogén vagy egy szerves gyök R3 egy szerves gyök, és R4 hidrogén vagy alkil. A cserebomlás meglepően könnyen megy végbe, pl. az aminők halogénhidrogénsavas sóival, vagy magukkal a szabad bázisokkal is, adott esetben katalitosan ható anyagok jelenlétében, mint amilyenek pl.: trietilamin, trimetüamin, dimetilamlin, dietilanílin, piridin, formümetüanüin stb. A kondenzáláshoz alkalmas aromás ill. aralifás N-szulfonkarbamidok közül példaképpen legyenek megemlítve: benzolszulf onkarbamid, p-toluolszulfonkarbamid, p-klórbenzolszulfonikarbamid, p-nitrobenzolszulf onkarbamid, p-aminobenzolszulf onkarbamid, p-acilaminobenzolszulfonkarbamid, 3,4--dimetilbenzolszulf onkarbamid, 3,4-diklórbenzolszulfonkarbamid, a-naftalinszulfonkarbamid, ß-naftalinszulf onkarbamid, difenilszulfonkarbamid, 4-fenoxi-benzolszulf onkarbamid, benzilszulf onkarbamid, benzolszulfonmetilkarbamid, klórbenzolszulfonmetilkarbamid, toluolszulfonmetükarbamid, stb. Reakciós együtthatóként egész általánosságban az aminokat nevezhetjük meg, éspedig egyaránt az alifásakat, aliciklusosakat, aralifásakat, aromásakat és heterociklusosakat; elsősorban a primer aminők ül. ezek sói alkalmasak. Ammónia ül. valamilyen ammóniumsó képzése mellett karbamidszármazékokká kondenzálnak. Ammóniumsó lehasadása mellett szekunder aminők is képesek reagálásra. A találmány szerinti eljárást úgy foganatosítjuk, hogy pl. a szulfonkarbamidokat ül. ezek sóit aminsókfeal hevítjük; a kiindulási karbamidokat ill. sóikat adott esetben finoman elosztott állapotban alkalmazzuk, vagy oldva ill. szuszpendálva közömbös hígítószerekben használjuk, mint amilyenek pl. benzol, toluol, xilol, klórbenzol, benzin, klórszénhidrogének stb. A körülmények szerint hígítva vagy alkoholos oldatban is dolgozhatunk. A szulfonkarbamidot pl. dimetilanüinban oldhatjuk és a szabad aminnal közvetlenül kondenzálhatjuk. Az eljárás általánosan alkalmazható és olyan anyagokhoz vezet, amelyeket textilsegédszerek és tartósítószerek, fertőtlenítő- és kártevőirtószerek pl. molytalanító szerek előállítására használhatunk és ezenkívül a lakk- és a műanyagiparban,
