137507. lajstromszámú szabadalom • Eljárás cserzőhatású kondenzálási termékek előállítására dioxidiarilszulfonokból

Megjelent: 1962. december 31. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 137.507 SZÁM 28. a. 5—8. OSZTÁLY — G—10042. ALAPSZÁM / Eljárás cserzőhatású kondenzálási termékek előállítására dioxidiarilszulfonokból J. R. Geigy A. G. cég, Basel (Svájc) A bejelentés napja: 1944. július 28. Svájci elsőbbsége: 1943. július 29. Azt találtuk, hogy értékes, cserzőhatású kondenzálási termékeket kapunk, ha dioxidiarilszulfonokból és dioxidiarilszulfonszulfonsavaikból álló keverékeket lúgos közegben formaldehiddel kondenzálunk. A szulfonált és szulfonálatlan dioxidiarilszulfonokból álló keverékeket az egyes összetevők keverésével állíthatjuk elő, amikor is módunkban áll a dioxidiarilszulf onsorozat szulfonált és szulfonálatlan vegyületeit tetszőleges, meghatározott arányban keverni. Lehet azonban úgy is eljárni, hogy dioxidiarilszulfonokat, mégpedig akár tiszta vegyületeket, akár keverékeket, pl. izomérvagy homológkeverékeket, részben szulfonálunk, vagyis ilyeneket annyi szulfonálószerrel és olyan feltételek mellett kezelünk, hogy teljes szulfonálás ne következzék be és a lúgosított keverékek közvetlenül formaldehiddel kondenzálódjanak. A szulfonált dioxidiarilszulfonok részmennyiségének minden esetben akkorának kell lennie, hogy a formaldehides kondenzálás után keletkezett termékek savanyú közegben oldhatók legyenek. Szulfonálószerekként tömény kénsav, oleum, klórszulfonsav stb. jönnek tekintetbe. A szulf onálás dioxidiarilszulfonoknak és szulfonálószereknek közönséges vagy csökkentett nyomáson végzett hevítésével, levegő átvezetése közben, valamint hígító vágy vízelvonó szerek, így zsírsavak, savanhidridek stb. jelenlétében történhetik. A lúgos kondenzálást magasabb hőmérsékleten, közönséges vagy fokozott nyomáson végezzük. Csatlakozóan semlegesítünk és szerves savakkal, pl. hangya-, ecet-, oxálsawal stb. gyen-? gén savanyítunk. Ha súlyt helyezünk nagyon sószegény termékekre, akkor többé-kevésbé sómentes összetevőkből indulhatunk ki, vagy pedig a szulfonálószer fölöslegét az előállítás valamely szakában ismert módon, pl. meszezéssel távolíthatjuk el. Némely esetben ezenkívül még előnyösen világosító szerekkel, így cinkporral, alumíniumporral, nátriumhidroszulfittal, állati szénnel vagy máseffélével is kezelünk. Az így kapható kondenzálási termékek kiváló cserzőanyagok, melyek nagyon fényálló tömör és fehér bőröket adnak. Már ajánlották dioxidiarilszulfonok szulfonálását legalább 3 mol szulfonálószerrel és ezt követő savanyú kondenzálását formaldehiddel. Ezekkel az ismert eljárásokkal szemben a találmány szerint előállított kondenzálási termékek lényegesen tömöttebb bőröket eredményeznek. Ajánlották továbbá 4,4'-dioxidifenilszulfon szulfonálását ekvimolekuláris mennyiségű tömény kénsavval, amikor is a kondenzálást a semlegesítés után fenQlszulfonsavas nátriummal és formaldehiddel végezték. Az új kondenzálási termékekkel kapható bőrök ebben az esetben is nagyobb tömöttségükkel és lágyságukkal tűnnek ki. 1. példa: 100 súlyrész 4,4'-dioxidifenilszulfont 40 súlyrész kénsavmonohidráttal 4 órán át 145—150°-on hevítünk. Amint a reakciómassza titrálása mutatja, a felhasznált kénsavnak kb. 30%-a megy a szulfonba. Az ömlesztéket lehűlés után vízzel hígítjuk, 100 súly rész 30%-os nátronlúggal lúgosítjuk és 25 súlyrész 30%-os formaldehid hozzáadása után 15 órán forrási hőmérsékleten kondenzáljuk. Ezután semlegesítünk és hangyasawal gyengén savanyítunk. A termék igen tömör, fehér, fényálló bőröket ad. 2. példa: 110 súlyrész 3,3'-dimetil-4,4'-dioxidifenilszulfont 40 súlyrész kénsavmonohidráttal 4 órán át 165— 170°-on szulfonálunk. Lehűtés és vizes hígítás után 100 súlyrész 30%-os nátronlúggal elegyítünk és csatlakozóan 28 súlyrész 30%-os formaldehiddel 11 órán át 100—105°-on kondenzálunk. Semlegesítés és szerves savval végzett gyenge savanyítás után használatra kész cserzőoldatot kapunk, melylyel igen lágy és tömör bőröket lehet készíteni.