136880. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfimidek előállítására

Megjelent: 1956. évi március hó 1-én. •ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 136.880. SZÁM , 12. o. 23—24. OSZTÁLY - F-10.292. ALAPSZÁM Eljárás ssBulfimidek előállítására I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt am Main. Bejelentés napja: 1943. február 22. Németországi elsőbbsége: 1942. február 24. Úgy találtuk, hogy technikailag értékes szulfimideket kapunk, ha 2 mol. szulfonsavhalogenidre legalább 3 mol. ammóniákot vagy primer amint hagyunk behatni, kis ammóniák- vagy amintöménység fenntartása mellett. Az így kapott szulfimideket adott esetben szervetlen vagy szerves bázisok behatásával sóikká alakítjuk át. A találmány szerinti eljáráshoz kiindulási anyagokként az aMfás, aliciklusos, aromás és heterociklusos sor tetszőleges szerves szulfonsavhalogenidjeit alkalmazhatjuk. Ekként pl. az alábbi szulfonsavak halogenidjeit használhatjuk: propánszulfonsav, propán-1.3-diszulfonsav, dodecilszulfonsac, cetilszufonsav, tetrahidronaftalinszulfonsav, benzilszulfonvas, benzolszulfonsav, ciklohexánszulfonsav, p-toluolszulfonsav, naftalin-1-szulfonsav, alkilezett naftalinszufonsavak, benzol-1.3-diszulfonsav, naftalin-1.5-diszulfonsav, dimetilanilin-p-szulfonsav, 2.5-diklóranilin-4-szulfonsav, p-sztearoilaminobenzolszulfonsav, p-oktadeciloxibenzolszulfonsav, tiofén-2-szulfonsav, p-dodecilbenzólszulfonsav. Tekintetbe jöhetnek továbbá a halogénnek és kéndioxidnak telített alifás szénhidrogénekre vagy halogénszénhidrogénekre való behatásával kapott termékek. Különböző szulfonsavhalogenidek keverékeit is alkalmazhatjuk. A szulfonhalogenideknek ammóniákkal csekély aínmóniáktöménység fenntartása mellett való reakcióját közvetlenül vagy közömbös hígítószerek jelenlétében foganatosíthatjuk. Célszerűen 150 C° alatti hőmérséklettartományban dolgozunk. Eljárhatunk pl. akként, hogy a jól elkevert, megömlesztett vagy közömbös oldószerben oldott szulfonsavhalogenid felületére lassan ammóniákot vezetünk, vagy a reakciófolyadékba levegővel hígított ammóniákáramot vezetünk. Eljárhatunk továbbá akként is, hogy reakciós kamrában a cseppfolyós szulfonsavhalogéneket /agy azok oldatait ammóniákból és levegőből álló gázárammal szemben permetezzük vagy pedig akként is dolgozhatunk, hogy a cseppfolyós szulfonsavhalogenideket vagy azok oldatait töltőtésteket tartalmazó oszlopban egyidejűleg alulról felfelé vezetett ammóniáklevegő-keverékkel szemben csörgedeztetjük. Ezeket az eljárásokat mind íolyamatosanö mindpedig szakaszosan foganatosíthatjuk. Ammóniák helyett primer aminókat, mint metilamint, etilamint, ciklohexilamint, a*nilint, benzilamint, sztearilamint alkalmazhatunk. A szulfonsavhalogenideknek ammóniákkal a találmány szerinti feltételek mellett való reagálása közben melléktermékként ammóniumklorid keletkezik, melyet szükség esetén ismert eljárások szerint pl. szűréssel, röpítessél, vízzel való kimosással eltávolíthatunk. Ugyanez érvényes a primer ami*nók hidrókloridjaira is. Az. adott esetben alkalmazott oldószereket lepárlás, leszívatás vagy kimosás útján távolíthatjuk el. Ha a találmány szerint előállított szulfimidek szabad hidrogénatomot tartalmaznak, azokat adott esetben alkáliák, alkáliföldfémek, ammóniák vagy szerves bázisok, mint primer, szekunder vagy tercier aminők, oxiaminók, vagy kvarterner ammóniumyegyületek, mint pl. tetraetilammóniumhidroxid, behatásával sóikká alakíthatjuk át. A kiindulási anyag és az alkalmazott bázis fajtája szerint a sók vízben, szerves oldószerekben, mint metanolban, acetonban és egyéb oldószerekben vagy növényi vagy ásványi olajokban oldódnak. 1. Példa: 100 g dodecilszulfoklorid felületére, melyet akként állítottunk elő, hogy dodecilbromidot nátriumszulfittal reagáltattunk, és a dodecilszulfonsavnak így kapott nátriumsójára foszforpentakloridot hagytunk behatni, üveglombikban, jó keverés közben 90 C°-on 4 óra alatt'9,0 g ammóniákot vezetünk. A sűrű pépet alkotó reakciós terméket 200 g toluollal felforraljuk és az oldatot az ammóniumkloridról forrón leszűrjük. Kihűlés közbén a szüredékből dodecilszulfimid kristályosodik ki. E terméket tisztítás végett toluolból átoldhatjuk, ámikoris 86 C° olvadáspontú fehér pikkelyek alakjában kapjuk meg. Alkálisói vízben oldódnak és habfejlesztőszerként alkalmazhatók.