135956. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamidonatánszulfonsavak előállítására
Megjelent 1952. évi december hó 15-én. ' ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 135.956. SZÁM. 12, o. 23-24. OSZTÁLY. - F-10504. ALAPSZÁM. ^—1 I l . Illi nium • •!••• linn. m.ii.iii.11...i I...I-. Eljárás sztílfamidometánszulf onsavak előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a]M, ^ Bejelentés napja: 1943. június 19. Németországi elsőbbsége: 1942. június 22. Ismeretes, hogy szulfamidometánszulfonsavakat akként állítanak elő, hogy szerves szulfonamidokat fonmaldehid-nátriutoibiszulfittál vagy. formaldehid és nátriumbiszulfit keverékeivel kondenzálnak. JDkkor számos esetben a fbrmaldehid-nátriumbisKulfitot feleslegben kell alkalmazni és a reakciót huzamosabb ideig magasabb hőmérsékleten kell foganatosítani. - . Í| ji, - i * I! Wi Űgy találtuk, hogy szulfamidometánszulfonsavakat előnyös módon állíthatunk elő, ha szerves szűlfonsavamidokat formaldehiddel és vízben oldódó szulfitokkal kondenzálunk. Eljárhatunk pl. akként, hogy a szulfonsavamidot alkáliákban, pl. nátrón,lúgban vagy erősen lúgos kémhatású só, pl. trinátriumfoszfát oldatában oldjuk és a szulfonstavamid ekként keletkezett sószerü vegyületére formaldehidot és biszulfitokat, illetve formaldehidbiszulf itvegyületeket hagyunk behatni. A találmány értelmében eljárhatunk továbbá akként is, hogy az ismert módon kapott N-metilolszulfamidokra vízben oldódó szulf itokat hagyunk behatni, vagy az N-metilolyegyületeket alkáliákban oldjuk és biszulfitokkal reagáltatjuk. Ha kondenzálószerként csekély mennyiségű alkáliát adagolunk,\a reakciósebesség növekszik. A reakciók az alábbi általános képlet szerint mennek végbe: ES02 • NH2 + CH 2 0 + NAsSOs = -• = RSO2 . NH . CH2 . SO^Na + NaOH, tehát lúgos kémhatás mellett. A reakció alacsony, mintegy 20—60 C° hőmérsékleten simán -végbemegy. A formaldehidet és szulfitot nem kell jelentős feleslegben alkalmaznunk. Mivel alacsonyabb reakciós hőmérsékleten dolgozhatunk-, az aidehidbiszulfit-, vegyületeknek és szulfamidometánszulfonsavaknak magasabb hőmérsékleten kénessav lehasadása közben végbemenő elbomlását elkerülhetjük. A találmány szerinti eljáráshoz kiindulási anyagokként tetszőleges alifás, aralifás és ciklusos szulfonsavamidokat alkalmazhatunk. Példaképpen az alábbi szulf onsavak amidjai jönnek tekintetbe: metánszulfonsav, propánszulfonsav, propán-1.3-diszulfonsav, oktilszulfonsav, dodecilszulfonsav, cetilszulfonsav, itetrahidro-naftalinszulfoirisav, benzilszulfonsav, benzolszulfonsav, ciklohexánszulf onsav, p-toluolszulfonsav, naftalin-1-szulfonsav, alkilezett naftalinszulfonsavak, benzol-l,3-diszulfonsavak, naftalin-l.ö-diszulfonsavak, dimetilanilin-pszulfonsav, 2,5-diklóranilin-4-szulfohsáv, p-sztearoilamino-benzolszulfonsav, p-oktadecil-oxi-benzolázulfonsav, tiofén-2-szulfonsav és egyebek. Tekintetbe jönnek továbbá az ammóniáknak telitett jalifás szénhidrogénekből vagy halogénszénhidrogénekből halogén és kéndioxid ^ehatása útján kapott vegyületekkel alkotott reakciós/ termékei. A reakciós összetevőket célszerűen oldószerként víz jelenlétében, adott esetben egyéb közömbös oldó- vagy higítószer beadagolása mellett reagáltatjuk. Szulfitokként, illetve biszulfitokként főleg a kénessav vagy a kénessavhidrid alkáli- és alkáliföldfémsóit alkalmazzuk. Az adott esetben alkalmazott oldó- és hígítószereket leszivatás, lepárlás és kimosás útján távolíthatjuk el. A reakció közben keletkező nátronlúgot adott esetben sav beadagolásával semlegesíthetjük, 1. példa: 32 súlyrész benzólszulfamidot 100 súlyrész vízzel 50 C°-on elkeverünk, maja 18 súlyrész 40%-os fortoaldehidot és 30 súlyrész Bátriumszulfitot adunk hozzá. 50 C°-on való keverés közben a szülfamid oldódik és jó kitermeléssel a benzolszulf amidometán-• szulfonsav nátriumsója keletkezik. Az oldatot kénsavval semlegesre állítjuk be és derítjük. Lehűlés közben a benzolszulfarnidometánszulfonsavas nátrium fehér pikkelyek alakjában válik- le. 2. példa: < -193 súlyrész oktilszulfamidot 30 C° hőmérsékleten 400 áúlyrész 10%-os nátronlúgban oldunk. Az oldathoz 75 súlyrész 40%-os formaldehidet és 250 súlyrész 40%-os technikai nátriumbiszulfitlúgot adagolunk. A reakció az elegynek 42 C°-ra való hevítése közben gyorsan megy végbe. Az oktilszulfamidometánszulfonsav tiszta lúgos oldata keletkezik, melynek nátriumsója kénsavval való'semlegesítés után jó kitermelésben válik le. 8. példa: p-toluolszulfamidból és formaldehidből a 403.718. számú német szabadalmi leírás szerint előállított
