135601. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az androsztán- és pregnán-sorozat 3-ketonjainak előállítására
Megjelent 1949. évi augusztus hó 16-án. /*•"***. MAGYAR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 135601. SZÁM. 12 O 25 OSZTÁLY. — Sc|É|l83. ALAPSZÁM. (ÍV/h/3.) Eljárás az androsztán- és pregnán-sorozat 3-ketonjainak előállítására. Schering A. G. cég -, Berlin. A bejelentés napja: 1942. évi április hó 30. Németországi elsőbbsége: 1941. évi június hó 10. Az androsztán- és pregnán-sorozat 3-ketonjai, például a tesztoszteron, az androsztendion, a pregneninolton, a dezoxi-kortikoszteron és a Jkortikoszteron gyógyászati 5 jelentőségű, élettanilag hatékony anyagok. Tízeket a vegyületeket általában úgy kapják, hogy a megfelelő 3-oxi-vegyületekből indul. nak ki és ezeket oxidálják. Meglepő módon azt találtuk, hogy 3-keto-10 vegyülethez juthatunk olymódon is, hogy e sorozatok A4 ' 656,7 — telítetlen vegyületeit vagy ezek származékait, esetleg In statu nascendi, csak 130 C°-on felüli hőmérsékleten történő hőkezeléssel egymagukban vagy iá szerves nitrogénbázisok vagy katalitosan ható halíogénhidrogénmennyiségek jelenlété, ben, a megfelelő A4 ' 5 — telítetlen 3-ketonokká alakítjuk át. Az eljárás egy változata szerint úgy járhatunk el, hogy a megfelelő 5, 6-dihalogén-3-oxi-vegyületeket 130 C° fe. 30 letti hőmérsékleten szerves nitrogénbázisokkaí hozzuk behatásra, amikor is egyidejűleg az eleinte kapott, kétszeresen telítetlen alkoholok a megfelelő, egyszeresen telítetlen 3-ketonokká alakulínak át. Az átalakítás céT<- 35 szerűen hőkezelés útján történik, azonban rnás módon is végezhető, például savanyú vagy lúgos szerekkel. A reakciót a következő képlet ábrázolja: Ezekben a képletekben X a következő csoportok egyikét jelenti: = 0 vagy ezzé átalakítható csoport, mint. pl. oxim-, fenilhidrazon-, szemikarba-25 zon vagy másefféle csoport; .OH vagy ezzé, átalakítható csoport, mint <^ amilyen ^ H az észter-, éter- vagy másefféle csoport; , R mimellett R alkil-, alkemil- vagy 40 ( alkinilm aradékot, vOH különösen metií- vagy etenilmaradékot vagy a hidroxilcsoport funkcionális származékát jelenti; Z I /OH — C=Y mimeliett Y az ==0 vagy / 45
