135451. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klórdioxid előállítására
Megjelent 1949. évi április hó 25-én. MAGYAR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRAS 135451.. SZAM. IV/b/1. OSZTÁLY. — F-10086. ALAPSZÁM. Eljárás klórdioxid előállítására. I. ö. Farbeiiiűdustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/Main. » - . • (A bejelentés napja: 1842. évi november hó 6. Németországi elsőbbsége: 1941. évi november hó 14. Ismeretes, 'hogy klórdioxidot olymódon állítanak elő, (hogy.-semleges gázzal hígított kéndioxidot tömény klorátoldatokra pl. al.káliklorátoldatokra hagymák behatni. Ezzel 5 a reakcióval azorífaan klórdioxidban nem érhető el magy kitermelés. Legelőnyösebb esetben 1 mol. keletkezett klórdioxidra mintegy 1,4 egyenértéknyi klorátot és mintegy 1,6 mol kéndioxidot kell alkalmazni, mimellett •ö elméletileg az alábbi egyenlet értelmében ClOs' + SO% = SO*" -f- 2 CIO« csupán 1 egyenértéknyi klorátra és 0,5 mol. kéndioxidra volna szükség. A felhasznált fölösleg, tehát legalább 0,4 egyenértéknyi 5 klorát és legalább 1,1 mol. kéndioxid, ,nem •kívánatos mellékterimékek keletkezése közben' megy veszendőbe. A fölöslegben elhasznált klorátból .klór és klórhidrogén és a fölöslegben elhasznált kéndioxidból kénsav ke-Q letkezik. Ennek következtében a kihasznált klorátoldat az (alkalmazott klorát mellett megfelelő mennyiségű, szulfátot és még szabad kénsavat ós sósavat is tartalmaz, mimellett iá mellékesen keletkezett klór a 5 fejlődött klórdioxidot szennyezi, úgyhogy a gázkeverékben 8—9 rész klórdioxidra 1 rész klór jut. . • , Ügy találtuk, 'hogy az említett mellékreakciók a főreakciő'javára annál inkább vissza-0 szoríthatók, minél több szabad savat .adagolunk elejétől fogva a klorátoldatba. Erre a célra csupán oly siav jön tekintetbe, mely 40 a reakciós keverékben fennálló feltételek mellett sem nem oxidálható, sem nem redukálható. Sósav pl. nem alkalmazhato, mert 35 azt a jelenlevő klorát oxidálja és ugyanígy salétromsav sem jön tekintetbe, melyet a bevezetett kéndioxid redukál. Ezzel szemben úgy találtuk, hogy a találmány szerinti eljáráshoz különösen kénsav yiagy foszforsav is alkalmas. A klorátoldatnak növekvő savtartalmával, pl. a kénsav tartalmával a klórdioxidna'k az alkalmazott kiindulási anyagokra vonatkoztatott kitermelése fokozatosan növekszik és a klórszenyezés csökken. á5 Egyidejűleg a kihasznált klorátoldat összetétele is változik, amennyiben a ímellékreakció következtében keletkező szabad kénsav és sósav mennyisége jelentősen csökken. Az alábbi példa kapcsán a kitermelésben 50 élért különbséget tüntettük1 fel, mely az ed- l dig ismert eljárásokkal elérhető- kitermelés és oly nátriumklorátoldiat alkalmazásával elérhető kitermelés között mutatkozik, mely 1 mol. NaC103-ra 1,5 egyenértéknyi H2S04-t 55 tartalmaz. A találmány szerinti eljárásnak a nyersanyagok megtakarítása és a fejlődött gáz tisztasága tekintetében mutatkozó nagy előnye világosan 'kitűnik. A példából kitűnik továbbá az a jelentős 60 előny is, hogy a klórdioxidfejlődésnek a semleges klorátoldaíok alkalmazásánál megfigyelt késleltetését az alkalmazott savadalékkal kiküszöböljük.
