134041. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-metil-4-etoximetil-5-etán-6-oxi-piridin előállítására

•t<, ^-"v^i^'vTW^t^ifi^ Megjelent 1948. évi február hó 3-án. MAGYAR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 134041. SZÁM. IV/ll/1., (IV/h/2.)- OSZTÁLY. — H-l-1241. ALAPSZÁM. Eljárás 2-metil-4-etoximetil-5-cián-6-oxi-piridin előállítására. F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft cég-, Basel (Svájc). A bejelentés napja: 1941. évi szeptember hó 3. Svájci elsőbbsége: 1940. évi november hó 1. Pótszabadalom a 130.808 lajstromszámú, törzsszabadalomhoz. A 130.808. lajstromszámú törzsszabadalom szerin'ti eljárás értelmiében az élettanilag értékes anyagok szintéziséhez fontos 2-metil-4-etoximíetil-6-oxipiridín - 5 - kiarboín-savamidot 5 úgy nyerjük, hogy 2tataino-4-oxo_5-etoxipentén-2-t és malonsavdiamidoi melegben egymással behatásra hozunk. Az eljárás továbbfejlesztésénél azt találtuk, hogy h'a 2iamino-4-oxo-5-etoxipenté:--10 (2)-t ciánacetamiddal behajtásra hozunk, akkor az élettanilag értékes vegyületek szintéziséhez szintén fontos 2-metil-4-etoximetil-5-cián-6-oxi-piridint kaphatjuk. Oldósaer jelenlétében vagy anélkül dolgozhatunk. A jó 15 termelési hányaddal kapott 2-metil-4-etoximetil-5-rián-6-oxi-piridin az irodalomban (Journal of the American Chemical Society, 61, 1939, 1242—1243. lap) ismertetett tulajdonságokkal rendelkezik. 2 0 A találmány a 130-808. számú törzssziabacfalomban ismertetett eljárás továbbfejlesztése, mert mindkettőnek alapgondolaía közös. Az egyiknél 2-amino-4-oxo-;piridinrpentén-2-t malonsavdiamiddal, a másiknál pedig 25 ciánacetamiddal,' Vagyis olyan vegyületekkel, melyek mindketteje a malonsavból vezethető le, a megfelelő piridinné kotrüdenzáljuk. 1. példa. 143 súlyrész 2-amino-4-oxo-5-etoxi-pentén-30 (2) és 84 súlyrész ciánacetamid elegyét felmelegítjük. Kb. 120 C°-on liaissú ammoniákfejlődés kezdődik és homogén oldódás jön létre. A hőmérsékletet lassan 140—150 C°~ra fokozzuk. Az ammoniákfejlődés egyre erőteljesebb lesz. Némi idő után ,a 2-metil-4-etoxi- 35 metil-5-cián-6-oxi-piridicii kristályosodni kezd. Ha állandóan egyenletes (140—150°-os) hőmérsékleten saiz ammoniákfejlődés megszűnik, ami ÍV« óra után következik be, akkor a reakció befejeződött. Lehűléskor a 2-metil-4- 40 etoximetil-5-cián-6-oxipiridin teljesen megdermed- Higított nátronlúgban való átoldás és savval való kicsapáei, vaey pedig etiüalkoiholból Való átkristályosítás útjára tisztítható-210 C°-on olvad. 45 2. példa. 143 aúlyrész 2-aminor4-oxo-5-etoxi-pentén(2)-nek és 84 súlyrész ciánaeetamidnak 250 súlyrész íajnizolban való homogén oldatát olajfürdőn annyira felmelegítjük, hogy .az 50 oldat hőmérséklete kb. 140—150° legyen. A kezdetben erőteljes ammoniákfejlődés kb. 2 óra után megszűnik. Lehűléskor a 2-metil-4-etoximetil-S-cián-S-oxi-piridin kikristályosodik. Az anizoTt'ól nuccsolással vagy pedig 55 1000 térfogatrésiz n-ná'fronlúggal való kivonatolással választjuk külön. A lúgos oldatból savakkal csapjuk ki. Az 1. példábaiii ismertetett tulajdonságai vsinnak. Ugyanehhez az eredményhez jutunk akkor 60