132591. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrén-sorozat laktonjainak előállítására
Megjvfcnt 1944. évi február hó 15-én. MAGYAÄ KIRÁLYI ^Hffil SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 132591. szám. IV h/2, osztály. — C—3631. alapszám. Eljárás a cUvIopí nlniifipolihidrofenaiitrni-sorozal lakionjainak előállítására. Gesellschaft für Chemische Industríeía Basel cég, Basel fSvájc). A bejelenlés napja: 1942. évi április hó 38. — Svájci elsőbbség«: IMI. évi június hó 14. A szcilla-glukozidok és a varangy-mérgek geninjei a ciklopentaiiopolihidrofenantrénsorozatnak olyan származékai, melyeknek az a jellegzetessége, hogy oldalláncúkban 5 egyszeresen vagy kétszeresen telítetlen blakton-csoportjuk van. Az ilyen anyagok előállítására, eddig szinlézises eljárások nem ismeretesek. A találmány értelmében azt találtuk, 13 hogy a ciklopentanopolihidrofenantrén-sozat laktonjaihoz juthatunk, ha c sorozatnak olyan ct,ß-telitet!en funkcionális származékait, melyekben a helyettesített karboxilcsoporthoz viszonyítva y-helyzetben leg!3 alább egy metil-, illetőleg metiléncsoportjuk van, a hangyasav vagy az oxálsav funkcionális származékaival kondenzáljuk és a reakciótermék eket hidrolizáló, lakion izáló vagy észt»rifikáló szerek és esetleg de-20 karboxiiező szerek hatásának tesszük ki. Végül a kondenzációs termékeket az eljárás tetszőleges fokozatában redukálósze rek hatásának vethetjük alá. Kiindulási anyagokul a,ß-telitellen savak-25 nak olyan, a cikiopentanopoiihidrol'enantrén-maradékban tetszőlegesen helyettesítőit észterei, nitriljei, amidjai és hasonló funkcionális származékai alkalmasak, melyeknek a helyettesített karboxilcsoporthoz ké-3° pest y-helyzetben legalább egy metil- vagy metiléncsoportjxü'C vau. A kiindulási anyagoknak pl. a kővetkező képletek felelnek meg: CH, X X Y .. - C — CY - CHt 2 * . • . i X ahol R tetszőlegesen helyettesített, a ©ikio* penlanopolihidrofenantrén-vázat tartalmazó 4$ •maradékot, X valamely funkcionálisan megváltoztatott karboxilcsoportot, Y és Z pedig hidrogént vagy valamely szénhidrogénmaradékot, pl. alkiit jelent. Példaképen kiindulhatunk a AiC\ 22 -3,7,12-triacetoxi-:norko- so lénsav, a A5,' 0 ; 30 , 22 -3-acetoxi4nor-koladiértisav vagy a A5 , 5 ; 30 , 22 -3-aoetoxi-21,22-dimetil-norkoladiénsav vagy a A30 , 31 -3-acetoxi-21-metiibisznor-allo-kolénsaly karbonsavszármazékaiból. Ezeket a vegyületeket magában vé- 55 ve ismert módszerekkel állíthatjuk elő, ígf pl. megfelelő savakba kettős kötésnek- bevezetésével;, 20-kcto-pregnan-származékoknak a-halogénzsirsav-származékokkal való kondenzálásával, vagy a legutóbb említett »ft fajtájú kiindulási anyagok előállítása esetében — ketonoknak ciánhidrogénnel való kondenzálásával és vízlehasítá^aL vagy pregnan-21-savszármazékoknak acetaldebiddel és homológjaival való kondenzálásával. *s Második reakcióösszetevőként a hangyasav vagy az oxálsav funkcionális származékai, pl. észterei, nihiljei, vagy amidjaá . jönnek figyelembe. ,
